Depuis le 1er dcembre 2010, ltiquette doit tre conforme au rglement (CE) n 1272/2008 dit rglement CLP

CH2O2

Numro CAS64-18-6

Numro CE200-579-1

Numro Index607-001-00-0

SynonymeAcide mthanoque

O

H OHAcide formique

Fiche tablie par les services techniques et mdicaux de l'INRS(N. Bonnard, M. Falcy, D. Jargot, S. Miraval, O. Schneider)

FT 149FICHE TOXICOlOGIQUEdition 2011

CARACTRISTIQUES

UTIlISATIONS [1, 4]L'acide formique est essentiellement utilis dans les applications suivantes :

conservateur d'ensilage ; industries textile, du cuir, papetire ; galvanoplastie ; synthse organique, en particulier dans la fabrication de formiates (armes artificiels) ; coagulant du latex ; fabrication d'insecticides ; additif alimentaire ; apiculture ; dtartrant domestique

ACIDE FORMIQUE ( 90 %)R 35 Provoque de graves brlures.S 23 Ne pas respirer les gaz/fumes/vapeurs/

arosols [terme(s) appropri(s) indiquer par lefabricant].

S 26 En cas de contact avec les yeux, laverimmdiatement et abondamment avec de leauet consulter un spcialiste.

S 45 En cas d'accident ou de malaise, consulterimmdiatement un mdecin (si possible luimontrer l'tiquette).

200-579-1 tiquetage CE.

C-Corrosif

ACIDE FORMIQUE ( 90 %)

DANGER

H 314 Provoque des brlures de la peau etdes lsions oculaires graves.

Nota : Les conseils de prudence P sont slectionnsselon les critres de lannexe I du rglement CEn 1272/2008.

200-579-1

Selon la directive 67/548/CEE.Selon le rglement CLP.Voir Rglementation.

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pROpRITS pHySIQUES [1, 2, 4, 5]L'acide formique est un liquide incolore, fumant, d'odeurcre et pntrante.Il est miscible l'eau, l'ther thylique, l'actone, l'actated'thyle, le mthanol, l'thanol Il est partiellement mis-cible dans le tolune et les xylnes.

Une solution aqueuse d'acide formique 10 g/L a un pHde 2,2.

Les principales caractristiques physiques de l'acide for-mique sont les suivantes :

25 C et 101,3 kpa, 1 ppm = 1,8 mg/m3.

Les solutions d'acide formique gnralement commercia-lises contiennent entre 85 et 95 % en poids d'acide. Leursprincipales caractristiques physiques sont les suivantes :

pROpRITS CHIMIQUES [1]L'acide formique est un acide organique moyennementfort, peu stable dans les conditions normales d'utilisation ;sa dcomposition peut intervenir ds la temprature ordi-naire. L'acide formique concentr se dcompose lente-ment au stockage pour donner de l'eau et du gazcarbonique, pouvant entraner par surpression l'explosiondu conteneur.

La dcomposition thermique de l'acide formique libre dumonoxyde de carbone et plus haute temprature dudioxyde de carbone et de l'hydrogne.

L'acide formique est un agent de rduction puissant quipeut ragir violemment avec les produits oxydants.Il attaque la plupart des mtaux ainsi que de nombreuxplastiques.

Solution 85 % Solution 95 %Point de fusion 13 C 2 CPoint dbullition 107 C 103 CDensit (D204 ) 1,195 1,21Point d'clairen coupelle ferme

65 C 56 C

Masse molaire 46,03Point de fusion 8,4 CPoint dbullition 100,8 CDensit (D204 ) 1,22Densit de vapeur (air = 1) 1,59Indice d'vaporation(actate de n-butyle = 1)

2,1

Pressions de vapeur 4,4 kPa 20 C17 kPa 50 C

Coefficient de partageoctanol/eau ; log Pow

0,54

Point d'clair en coupelle ferme 48 CTemprature dautoinflammation 480 CLimites d'explosivit dans l'air(% en volume) :limite infrieure 14 %imite suprieure 34 %

Rcipients de stockage [1]Le stockage de l'acide formique s'effectue gnralementdans des rcipients en acier inoxydable.Le polythylne haute densit et le verre sont galementutilisables pour de petites quantits ; les rcipients serontprotgs par une enveloppe extrieure convenablementajuste.

VAlEURS lIMITESDEXpOSITION pROFESSIONNEllE

Des valeurs limites dexposition professionnelle indica-tives dans lair des locaux de travail ont t tablies pourlacide formique.

MTHODES DE DTECTIONET DE DTERMINATION DANS lAIR

Prlvement au travers dun tube en verre contenant dugel de silice (lav ou non) aprs sparation ventuelle desformiates particulaires sur un filtre-membrane en PTFE.Dsorption du gel de silice dans la soude ou chaud parl'eau dionise et dosage de l'acide formique soit parchromatographie en phase liquide (HPLC) avec dtectionUV, soit par chromatographie ionique avec dtectionconductimtrique [22, 23].

Prlvement au travers d'un tube contenant du Florisil.Dsorption par l'luant chromatographique et dosagepar chromatographie ionique avec dtection conducti-mtrique [24].

Prlvement sur une cassette contenant un filtre enfibre de quartz imprgn par du carbonate de sodium.Dsorption dans l'luant et dosage par chromatographieionique avec dtection conductimtrique ou dsorptiondans l'eau dionise et dosage par lectrophorsecapillaire [25].

Lutilisation dun appareil rponse instantane quipdun tube ractif colorimtrique Draeger (Acideformique 1/a) ou Gastec (Acetic acid n 81) et MSA (Acideactique-1) est possible en premire approche, maisnassure toutefois ni la slectivit ni la prcision nces-saire une comparaison une valeur limite dexpositionprofessionnelle.

VLEP

PAYS

Moyenne pondresur 8 heures

Court terme

ppm mg/m3 ppm mg/m3

France (VLEPrglementaireindicative 2007)

5 9

Union europenne(directive - 2006) 5 9

tats-Unis(ACGIH - 2001) 5 9,4 10 19

Allemagne(valeur MAK) 5 9,5

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INCENDIE EXplOSION [1, 3, 5]L'acide formique est un liquide inflammable (point dclairen coupelle ferme de 48 C) dont les vapeurs peuvent for-mer des mlanges explosifs avec lair.

En cas dincendie, les agents dextinction prconiss sontle dioxyde de carbone, l'eau pulvrise, les poudres chi-miques et les mousses spciales rsistant aux alcools. Onpourra utiliser leau pulvrise ou sous forme de brouillardpour refroidir les rcipients exposs ou ayant t expossau feu.

Les intervenants qualifis et entrans seront quipsdappareils de protection respiratoire isolants autonomeset de combinaisons de protection.

pATHOlOGIE TOXICOlOGIE

TOXICOCINTIQUE MTAbOlISME [6, 7]Aprs absorption par toutes les voies d'exposition, lacideformique est soit incorpor dans les macromolcules cellu-laires, soit oxyd en CO2 et expir, soit limin sous formeinchange dans lurine.

L'acide formique est absorb par voies digestive, pulmo-naire et cutane. Des travaux anciens ont galement misen vidence un passage transvsical. Sa distribution estmal connue.Il est le prcurseur de nombreux acides amins, de lipideset de glucides. Il est partiellement limin sous formeinchange dans les urines. La proportion d'acide formiquenon mtabolis est variable selon les espces (trs faiblechez le lapin et jusqu la moiti de la dose administrechez le chien [6]) et d'autant plus importante que la quan-tit administre est plus grande (chez le chien, 9 % pourune dose orale de 1 gramme et 65 % pour 5 grammes [7]).L'limination urinaire de l'acide formique est lente ; en casd'exposition rpte, le risque d'accumulation doit trepris en compte.Il est galement oxyd, principalement dans le foie, endioxyde de carbone et en eau, soit par un mcanisme impli-quant une peroxydation par une catalase, soit par unemtabolisation dpendante de lacide folique. Les demi-viessanguines du formiate de sodium sont 12-23 minutes, 31-51 minutes et 55 minutes respectivement chez le rat, lesinge et lhomme. Le taux doxydation en CO2, bien quedpendant de la dose, est de moiti moins important chezle singe que chez le rat ; ce dernier ayant un taux hpatiquede ttrahydrofolate denviron 60 % suprieur celui dusinge. Chez lhomme, lenzyme, qui catalyse loxydation duformiate en CO2, a des proprits identiques celle du ratmais une activit plus faible, ce qui pourrait constituer unfacteur supplmentaire daccumulation et une toxicit aug-mente de lacide formique pour lhomme [7].

L'acide formique est un inhibiteur de lenzyme cyto-chrome oxydase mitochondriale ; il bloque ainsi l'utilisa-tion priphrique de l'oxygne et provoque, parmtabolisme anarobie, lapparition dune acidose. Il estle principal mtabolite du mthanol et, pour la plupartdes auteurs, il est responsable de la quasi-totalit deseffets toxiques de cet alcool : acidose mtabolique, enc-phalopathie et atteinte des voies optiques.

TOXICIT EXpRIMENTAlE

Toxicit aigu

Tableau I : Toxicit de l'acide formique pour l'animal

Le tableau de l'intoxication systmique varie selon lesespces et associe : des troubles neurologiques : ataxie, somnolence, coma

et convulsions ; des troubles cardiovasculaires : vasoconstriction initiale,

puis vasodilatation et collapsus cardiovasculaire ; une atteinte rnale : diurse augmente ; une acidose mtabolique entranant dans un premier

temps une compensation respiratoire qui se traduit parune hyperpne, cette phase est suivie dune dpressionrespiratoire d'origine centrale ;

des troubles oculaires chez le lapin et le chien (accumu-lation de formiate dans les cellules gliales de la rtine)[8].

Des travaux anciens signalent galement un effet mth-moglobinisant chez le chien (env. 50 mg/kg, voie orale) etle lapin (6 mg/kg, sous-cutan) ; cet effet dure environ10 jours, puis disparat lentement.

L'acide formique est un caustique puissant, responsablede lsions svres des tissus avec lesquels il entre encontact. Chez le lapin, l'administration orale de 2 mL d'unesolution 5,7 % provoque une irritation intense desmuqueuses digestives, puis des ulcrations gastriques.Chez le cobaye, l'acide formique, administr raison de0,3 42 ppm pendant 1 heure, est plus irritant pour lesvoies respiratoires que l'aldhyde formique aux mmesconcentrations.

L'application sur la peau rase de lapins est responsabledune irritation lgre la dose de 610 mg et d'ulcrationssvres aux doses plus importantes.

Une instillation dans lil du lapin dune solution 10 %produit une opacification blanche, locale, immdiate de lacorne qui rgresse lgrement aprs 5 jours. Une goutted'acide pur dpose sur la corne du lapin produit uneopacit immdiate locale ainsi quune opacification ducristallin, une inflammation de liris et des lsions de lachambre antrieure de lil. Chez le singe, ladministra-tion intraoculaire provoque le mme type datrophie et deccit que celui caus par une exposition au mthanol(dme de la rtine et du nerf optique, puis atrophie dece dernier) [6].

Toxicit subchronique, chronique [7]Lacide formique, en administration rpte, a peu deffetchez lanimal ; le tractus respiratoire suprieur est sa ciblelors dune administration par inhalation.

Chez le rat, l'administration d'acide formique dans l'eaude boisson des concentrations comprises entre 0,01 % et0,25 % (soit environ 0,2 mL/kg/j) pendant 2 4 mois neproduit aucun effet cliniquement dcelable ; 0,5 %

Voie Espce DL50/CL50Orale Rat 1 100-1 830 mg/kg

Souris 700-1 076 mg/kgChien 4 000 mg/kg

Inhalatoire Rat 15 000 mg/m3 pendant 15 minSouris 6 200 mg/m3 pendant 15 min

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(0,36 mL/kg/j), une anorexie et un ralentissement de lacroissance pondrale sont nots. Les mmes effets sontobservs chez des rats dont les aliments ou l'eau de bois-son contiennent 0,5 ou 1 % d'acide formique pendant6 semaines.

L'exposition de rats 20 ppm d'acide formique, 6 heurespar jour, pendant 3 ou 8 jours est responsable d'un dys-fonctionnement de certains systmes enzymatiqueshpatiques, rnaux ou crbraux (enzymes de mtaboli-sation, voie du glutathion).

Lexposition par inhalation de rats et de souris pendant 2semaines (0-31-62,5-125-250-500 ppm, 6h/j, 5j/semaine)et 13 semaines (0-8-16-32-64-128 ppm, 6h/j, 5j/semaine)engendre des effets toxiques systmiques minimes : les modifications hmatologiques et biochimiques

sont lgres et rvlent une hmoconcentration ; les lsions macro ou microscopiques sont confines au

tractus respiratoire suprieur et sont similaires auxeffets induits par des produits chimiques irritantsadministrs par inhalation. Aprs 2 semaines, la toxi-cit est limite aux passages du nez, au pharynx, aularynx et la trache (ncrose et inflammation auxdeux plus fortes concentrations) ; la souris est plus sen-sible que le rat. Aprs 13 semaines, les effets sur lelarynx, le pharynx ou la trache ne sont plus visiblesmais on note, au niveau de lpithlium respiratoire etolfactif, une mtaplasie squameuse (chez le rat) et unedgnrescence (pour les deux espces) minimales. LaNOAEL est de 64 ppm.

Le manque deffet systmique pourrait tre li la facultdes rongeurs mtaboliser rapidement lacide formiqueen CO2.

Effets gnotoxiques [7]Lacide formique, en solution tamponne, nest pas muta-gne in vitro ou in vivo.

In vitro, lacide formique, en solution tamponne, nest pasmutagne pour Salmonella typhimurium TA100, TA1535,TA97 ou TA98 avec ou sans activateurs mtaboliques. Ilninduit pas dchanges entre chromatides surs dans lescellules V79 de hamster chinois. En solution non tampon-ne, il augmente le taux daberrations chromosomiquesdans les cellules ovariennes de hamster chinois ; lesauteurs parlent de faux-positif.

In vivo, l'application quotidienne pendant 50 jours d'unesolution 8 % d'acide formique sur les oreilles de sourisn'a pas induit d'anomalie in situ. Des rsultats positifs ontt obtenus dans le test de ltalit rcessive lie au sexechez la drosophile, uniquement avec des solutions nontamponnes.

Effets cancrognes [6]Il ny a pas de test deffet cancrogne de lacide formiquerapport dans la littrature.

Un test deffet promoteur aprs exposition cutane (2 foispar semaine pendant 20 semaines) dune solution dacideformique 8 % sur loreille de la souris prtraite avec dudimthylbenzanthracne (1,5 %, une fois) a donn desrsultats ngatifs.

Effets sur la reproductionLacide formique na pas deffet sur les organes de la repro-duction. Il est toxique pour les embryons en culture in vitro.

Le sel de calcium, administr sur trois gnrations, nest niftotoxique ni tratogne.

Il ny a pas deffet de lacide formique sur les paramtresde la reproduction (mobilit spermatique, poids des testi-cules ou de lpididyme, dure du cycle stral) valuschez la souris et le rat des deux sexes exposs par inhala-tion (0-8-16-32-64-128 ppm, 6h/j, 5j/semaine, pendant13 semaines) [7].Au cours d'un essai ancien, l'administration sous forme deformiate de calcium (0,2 % dans l'eau de boisson) desrats pendant 3 ans n'a provoqu aucun effet sur la crois-sance ou la fertilit des 5 gnrations obtenues [21].

L'injection de 20 mg d'acide formique dans des ufs depoule fertiliss n'est ni ftotoxique ni tratogne.

Plusieurs essais in vitro, sur culture dembryon de rat et desouris, ont montr une toxicit de lacide formique (retardde croissance et de dveloppement) et une augmentationdes anomalies (neuropores antrieur et postrieurouverts, anomalies de la queue, hypertrophie du pricardeet dveloppement cardiaque retard) [9].

Une exposition des rates 1 % dacide formique dans leaude boisson, pendant 7 mois, engendrerait une diminutionde la survie des petits de 50 67 % [7].

TOXICIT SUR lHOMMELes expositions l'acide formique (aigu ou chronique) setraduisent par d'importants effets irritants sur la peau etles muqueuses (oculaires et respiratoires).

Toxicit aigu [10 14]L'acide formique pur ou en solution concentre est forte-ment corrosif. L'ingestion est immdiatement suivie dedouleurs buccales, rtrosternales puis abdominales et devomissements. L'examen de la cavit buccale et la fibros-copie sogastroduodnale rvlent une irritation intenseet des ulcrations plus ou moins tendues du tractusdigestif suprieur. Le bilan biologique rvle une acidosemtabolique due la ncrose tissulaire et l'inhibition dela cytochrome oxydase par l'acide formique. cette phaseprcoce, des troubles hmodynamiques, une hmolyse etune atteinte rnale sont parfois nots. Les complicationsrisquant de survenir les jours suivants sont : une hmor-ragie digestive, une perforation sophagienne ou gas-trique, un choc (secondaire une hmorragie digestive ou une perforation), une acidose mtabolique intenseet/ou une coagulation intravasculaire dissmine (vo-quant une ncrose tendue ou une perforation), unedtresse respiratoire (rvlant un dme pharyng, unedestruction du carrefour arodigestif, une pneumopathied'inhalation ou une fistule sotrachale). L'volutionultrieure est domine par le risque de constitution destnoses digestives. Chez l'adulte, des intoxicationssvres sont observes pour des prises suprieures ougales 30 grammes.

Les projections cutanes d'acide formique pur sontresponsables de lsions caustiques locales svres si unedcontamination n'est pas rapidement ralise. Demme, les projections oculaires peuvent produire des opa-cits cornennes dfinitives. Au cours dun accident, 42personnes victimes de projection dacide formique ont tsuivies ; 12 patients ont prsent des brlures cutanessvres, 10 yeux ont eu une opacit cornenne rsiduelle

FT 149 dition 2011 5/8

et 2 un glaucome secondaire. Une personne est mortedun dme pulmonaire [19].

Un travailleur victime dune projection dacide formiquechaud sur le visage a prsent une dyspne ainsi que destroubles respiratoire et de la parole. Il est mort 6 heuresaprs laccident [18].Linhalation dun arosol dacide formique peut tre lori-gine dun dme pulmonaire et dun syndrome de racti-vit bronchique non spcifique [1, 20].

Toxicit chronique [10, 11, 15]Une tude ancienne signale une irritation oculaire et desdouleurs pigastriques chez des travailleurs exposs. Desouvriers de l'industrie textile, travaillant dans un atelier ola concentration d'acide formique tait de 15 ppm, ne seplaignaient que de nauses. Chez les travailleurs agricolesfinlandais exposs l'acide formique (0-99 mg/m3), lestroubles respiratoires sont frquents (l'exposition simulta-ne au foin rend dlicate l'interprtation de cette sympto-matologie).Liesivuori et coll retrouvent une augmentation de lammo-niogense rnale et de lexcrtion urinaire de calcium chezdes salaris agricoles effectuant de lensilage dans unlocal o lacide formique tait utilis comme conservateur[16].

Effets cancrognesIl ny a pas de donne humaine.

Effets sur la reproduction [17]Il ny a pas de donne humaine permettant dvaluer lesrisques de lacide formique sur la reproduction (fertilit,dveloppement).

RGlEMENTATION

Les textes cits se rapportent essentiellement la prven-tion du risque en milieu professionnel et sont issus duCode du travail et du Code de la scurit sociale. Lesrubriques Protection de la population et Protectionde lenvironnement ne sont que trs partiellement ren-seignes.

HyGINE ET SCURIT DU TRAVAIl

1. Mesures de prvention des risques chimiques(agents chimiques dangereux) Articles R. 4412-1 R. 4412-58 du Code du travail. Circulaire DRT n 12 du 24 mai 2006 (non parue au JO).

2. Aration et assainissement des locaux Articles R. 4222-1 R. 4222-26 du Code du travail. Circulaire du ministre du Travail du 9 mai 1985 (non

parue au JO). Arrts des 8 et 9 octobre 1987 (JO du 22 octobre 1987)

et du 24 dcembre 1993 (JO du 29 dcembre 1993) rela-tifs aux contrles des installations.

Rappel : La rglementation cite est celle en vigueur ladate ddition de cette fiche : 1er trimestre 2011.

3. prvention des incendies et des explosions Articles R. 4227-1 R. 4227-41 du Code du travail. Articles R. 4227-42 R. 4227-54 du Code du travail. Dcret 96-1010 modifi du 19 novembre 1996 (JO du 24

novembre 1996) relatif aux appareils destins tre uti-liss en atmosphre explosible.

4. Valeurs limites dexposition professionnelle Arrt du 26 octobre 2007 (JO du 28 octobre 2007)

modifiant larrt du 30 juin 2004 modifi tablissant laliste des VLEP indicatives.

Directive 2009/161/CE de la Commission du 17 dcembre2009 (JOCE du 19 dcembre 2009).

5. Maladies caractre professionnel Articles L. 461-6 et D. 461-1 et annexe du Code de la

scurit sociale : dclaration mdicale de ces affections.

6. Classification et tiquetageLtiquette doit tre conforme au rglement CLP compterdu 1er dcembre 2010 pour les substances et du 1er juin2015 pour les mlanges.

a) substance acide formique pure : Le rglement CLP (rglement (CE) n 1272/2008 du Par-

lement europen et du Conseil du 16 dcembre 2008(JOUE L 353 du 31 dcembre 2008)) introduit dans lU-nion europenne le nouveau systme gnral harmo-nis de classification et dtiquetage ou SGH. Laclassification et ltiquetage de l'acide formique, harmo-niss selon les deux systmes (rglement et directive67/548/CEE), figurent dans lannexe VI du rglementCLP. La classification est :

selon le rglement (CE) n 1272/2008

Corrosion catgorie 1A ; H 314 (si concentration 90 %)

selon la directive 67/548/CEE

Corrosif ; R 35 (si concentration 90 %)

Se reporter aux tiquettes en dbut de la fiche toxicologique.

Remarque : les liquides ayant un point dclair suprieurou gal 23 C et infrieur ou gal 60 C sont classsinflammables selon le rglement CLP. En consquence, lessolutions aqueuses concentres dacide formique dont lepoint dclair est suprieur 55 C mais infrieur ou gal 60 C doivent tre classes comme liquides inflammablesalors quelles ntaient pas classes sur le plan de linflam-mabilit selon la directive 67/548/CEE.

b) mlanges (prparations) contenant de l'acide formique : Arrt du 9 novembre 2004 modifi (JO du 18 novembre

2004) transposant la directive 1999/45/CEou Rglement (CE) n 1272/2008.

Des limites spcifiques de concentration ont t fixespour l'acide formique.

INTERDICTION/lIMITATIONDE MISE SUR lE MARCH ET DEMplOI

produits biocidesIls sont soumis la rglementation biocides (articlesL. 522-1 et suivants du Code de lenvironnement). terme,la totalit des produits biocides seront soumis des auto-risations de mise sur le march.

FT 149 dition 2011 6/8

L'acide formique est une substance active identifie lan-nexe I et notifie lannexe II du rglement (CE)n 1451/2007 pour diffrents types de produits biocides(TP).

la date de publication de cette fiche, seuls les TP suivantssont encore d'actualit pour cette substance : TP2 (dsin-fectants utiliss dans le domaine priv et dans le domainede la sant publique et autres produits biocides), TP3 (pro-duits biocides destins lhygine vtrinaire), TP4 (dsin-fectants pour les surfaces en contact avec les denresalimentaires et les aliments pour animaux), TP5 (dsinfec-tants pour eau de boisson), TP6 (produits de protectionutiliss lintrieur des conteneurs), TP11 (protection desliquides utiliss dans les systmes de refroidissement etde fabrication) et TP12 (produits antimoisissures).

L'utilisation de l'acide formique pour le TP18 (insecticides,acaricides et produits utiliss pour lutter contre les autresanthropodes) est interdite dans lUnion europennedepuis le 21 aot 2007 (dcision 2007/565/CE du 14 aot2007) et l'utilisation de ces produits est interdite enFrance depuis le 21 fvrier 2009 (arrt du 21 aot 2008).

L'utilisation de l'acide formique pour le TP1 (produits bio-cides destins l'hygine humaine) et pour le TP13 (pro-duits de protection des fluides utiliss dans latransformation des mtaux) est interdite dans lUnioneuropenne depuis le 24 octobre 2009 (dcision2008/809/CE du 14 octobre 2008) et l'utilisation de cesproduits est interdite en France depuis le 25 avril 2010(arrt du 9 septembre 2009).

L'utilisation de l'acide formique pour le TP9 (produits deprotection des fibres, du cuir, du caoutchouc et des mat-riaux polymriss) est interdite dans lUnion europennedepuis le 9 fvrier 2011 (dcision 2010/72/CE du 8 fvrier2010) ; l'utilisation de ces produits sera interdite en France partir du 9 aot 2011 (arrt du 22 juin 2010).

Des informations complmentaires sont disponiblesauprs du ministre charg de l'environnement.

pROTECTION DE lA pOpUlATION Articles L. 5132-2, articles R. 5132-43 R. 5132-73 du

Code de la sant publique : tiquetage (cf. 6).

pROTECTION DE l'ENVIRONNEMENTInstallations classes pour la protection de l'environne-ment, Paris, imprimerie des Journaux Officiels, brochuren 1001 :

n 1611 : emploi ou stockage d'acide formique plus de50 % en poids d'acide.

TRANSpORTSe reporter ventuellement aux rglements suivants :

1. Transport terrestre national et international(route, chemin de fer, voie de navigationintrieure) :

ADR, RID, ADNR : Acide formique contenant plus de 85 %(masse) d'acide N ONU : 1779

Classe : 8 Groupe demballage : II

2. Transport par air IATA

3. Transport par mer : IMDG

RECOMMANDATIONS

I. AU pOINT DE VUE TECHNIQUE

Stockage Stocker l'acide formique dans des locaux frais et bienventils, l'abri de la chaleur et de toute source d'ignition(flammes, tincelles) et l'cart des produits oxydants etdes bases.Le sol des locaux sera impermable et formera cuvette dertention, afin qu'en cas de dversement accidentel leliquide ne puisse se rpandre au-dehors.

Prendre garde aux surpressions pouvant rsulter de ladcomposition du produit.

Mettre le matriel lectrique en conformit avec larglementation en vigueur.

Interdire de fumer.

Maintenir les rcipients soigneusement ferms et ti-quets correctement. Reproduire l'tiquetage en cas defractionnement des emballages.

Prvoir, proximit du local de stockage, des quipe-ments de protection individuelle, notamment des appa-reils de protection respiratoire autonomes isolants ainsiqu'un poste d'eau dbit abondant.

ManipulationLes prescriptions relatives aux zones de stockage sontapplicables aux ateliers o est utilis l'acide formique. Enoutre :

Instruire le personnel des risques prsents par le pro-duit, des prcautions observer et des mesures prendreen cas daccident. Les procdures spciales en cas dur-gence feront lobjet dexercices dentranement.

Entreposer dans les ateliers des quantits de produitrelativement faibles et de toute manire ne dpassant pascelles ncessaires au travail raliser.

Prvenir toute inhalation de vapeurs ou d'arosols.Effectuer en appareil clos toute opration industrielle quis'y prte. Prvoir une aspiration des vapeurs leur sourced'mission ainsi qu'une ventilation gnrale des locaux.Prvoir galement des appareils de protection respiratoirepour certains travaux de courte dure. Leur choix dpenddes conditions de travail ; si un appareil filtrant peut treutilis, il doit tre muni dun filtre de type E ou B, ven-tuellement associ d'un filtre P en cas de formation d'a-rosols. Pour les interventions durgence, le port dunappareil respiratoire isolant autonome est ncessaire.

Contrler rgulirement la teneur de latmosphre enacide formique.

viter tout contact de produit avec la peau et les yeux.

Mettre la disposition du personnel des quipements deprotection individuelle : vtements de travail (combinai-son, bottes), gants impermables (de type caoutchoucbutyle, Noprne, Viton/butyle ; le caoutchouc naturel,le polythylne, le polychlorure de vinyle ne sont pasrecommands [26]) et lunettes de scurit protectionlatrale ou masque facial. Ces effets seront maintenus enbon tat et nettoys aprs chaque usage.

Prvoir linstallation de douches de scurit et de fon-taines oculaires.

Ne jamais procder des travaux sur ou dans des cuveset rservoirs contenant ou ayant contenu de l'acide for-mique sans prendre les prcautions d'usage [27].

Ne pas rejeter l'acide formique l'gout ou dans lemilieu naturel.

En cas de dversement accidentel, rcuprer immdia-tement le produit aprs lavoir recouvert dun matriauabsorbant (sable, vermiculite). Laver ensuite grandeeau la surface ayant t souille.Si le dversement est important, arer la zone, vacuer lepersonnel et ne laisser intervenir que des oprateursentrans munis d'un quipement de protection appro-pri.

Conserver les dchets dans des rcipients spcialementprvus cet effet et les liminer dans les conditions auto-rises par la rglementation.

II AU pOINT DE VUE MDICAl lembauchage, rechercher particulirement desatteintes chroniques cutanes, respiratoires ou des voiesaro-digestives suprieures ainsi que des lsions krato-conjonctivales chroniques. Lexamen clinique peut trecomplt par une radiographie pulmonaire et despreuves fonctionnelles respiratoires qui serviront dexa-mens de rfrence.

La frquence des examens mdicaux priodiques et lancessit ou non deffectuer des examens complmentairesseront dtermines par le mdecin du travail en fonctionde limportance de lexposition. On recherchera plus parti-culirement des signes dirritation cutane, oculaire, desvoies aro-digestives suprieures et broncho-pulmonaireainsi que des rosions dentaires. Les examens compl-mentaires dembauchage pourront galement tre rp-ts intervalles rguliers.

En labsence dquipement de protection individuelleappropri, dconseiller le port de lentilles de contact soupleshydrophiles lors de travaux pouvant potentiellementexposer des vapeurs ou arosols dacide. Celles-ci peuventconstituer une source dirritation oculaire supplmentairedu fait de leur affinit pour ce type de produits. Lutilisa-tion de verres correcteurs ou de lentilles rigides est prf-rable dans ce cas. Ces moyens de correction visuelle nedispensent cependant pas du port dquipements de pro-tection oculaire adapts.

Lors daccidents aigus, demander dans tous les cas lavisdun mdecin ou du centre antipoison. Prciser, si possible,le pH de la solution responsable. Les risques sont particu-lirement graves lorsque le pH est infrieur 2.

En cas de contact cutan, retirer immdiatement lesvtements souills et laver la peau grande eau pendant15 minutes. Ne rutiliser les vtements quaprs les avoir

dcontamins. Si des lsions cutanes apparaissent ou sila contamination est tendue ou prolonge, consulter unmdecin.

En cas de projection oculaire, laver immdiatement etabondamment leau tide pendant 15 minutes, puisconsulter un ophtalmologiste.

En cas dinhalation de vapeurs ou darosols, retirer lesujet de la zone pollue aprs avoir pris toutes les prcau-tions ncessaires pour les sauveteurs. Mettre en uvre,sil y a lieu, des manuvres de ranimation. Dans tous lescas, faire transfrer la victime lhpital en ambulancemdicalise pour bilan clinique et radiologique, sur-veillance et traitement symptomatique, si ncessaire. Enlabsence de symptmes, prvenir du risque de survenuedun dme pulmonaire lsionnel dans les 48 heures sui-vant lexposition et de la ncessit de consulter en casdapparition de symptmes respiratoires.

En cas dingestion de quelques gouttes dune solutiondilue (pH suprieur 2), faire rincer la bouche et boire unou deux verres deau. Sil apparat des douleurs rtroster-nales ou abdominales, des nauses ou des vomissements,consulter un mdecin.

En cas dingestion dune solution concentre dont le pHest infrieur 2 ou dune solution dont le pH nest pasconnu, quelle que soit la quantit absorbe, ne pas faireboire et ne pas tenter de provoquer des vomissements ;faire transfrer rapidement par ambulance mdicalise enmilieu hospitalier pour bilan des lsions caustiques dutractus digestif, surveillance et traitement symptoma-tique.

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