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Concours entrée 2008-2009 CHIMIE Durée: 1 heuredarasna.com/wp-content/uploads/2017/06/2009-Chemistry-French.pdf · 3 C’est une esterification: CH 3 ± CH 2 ± COOH+ CH 3 ± CH

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UNIVERSITE LIBANAISE FACULTE DE GENIE

Concours entrée 2008-2009 CHIMIE Durée: 1 heure

L’usage d’une Calculatrice non Programmable est autorisé.

Premier exercice (6points) Identification d’un Ester

Un ester E de formule moléculaire C6H12O2 dérive d’un alcool A et d’un acide B.

B est obtenu à partir de A. La chaîne carbonée de A est ouverte et saturée.

1- Identifier A, B et E.

2- Ecrire l’équation de la réaction permettant de passer de A à B.

3- Ecrire l’équation de la réaction donnant E à partir de A et B.

4- Durant le passage de A à B, il peut se former un composé organique C. Proposer un test

justifiant la transformation totale de A en B

Deuxième exercice (7 points) Etude d’un équilibre chimique hétérogène

L’oxyde de mercure II se décomposés à chaud selon l’équation:

2 HgO (s) ⇌ 2 Hg (g) + O2 (g)

Le but de cet exercice est d’étudier cet équilibre hétérogène à la température de 450 °C.

Donnée:

- Masse molaire en g.mol-1: M (HgO) = 216,6

-Constante des gaz parfaits: R = 8,314 J.mol-1.K-1

1-Etude de l’équilibre dans un récipient vide

Dans un récipient de capacité 1L que l’on considère invariable avec la température, on introduit,

après avoir fait le vide, à 25 °C, une masse m d’oxyde mercurique HgO pur.

On porte le récipient à une température constant t = 450 °C supérieure à la température

d’ébullition du mercure, on laisse l’équilibre s’établir (la réaction est très lente) et on mesure la

pression totale (Péq) à l’équilibre, elle a pour valeur Péq = 3,9 bar.

Soit x la pression de O2 à l’équilibre.

1.1- Calculer la pression du dioxygène x.

1.2- Donner, en fonction de x la constante d’équilibre Kp. Calculer Kp

1.3-Calculer la valeur minimale m0 qu’il faut introduire dans le récipient afin que l’équilibre soit

établie.

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2- Etude de l’équilibre en présence de dioxygène.

On modifie l’expérience précédente de la manière suivante:

Après avoir fait le vide, on introduit l’oxyde mercurique à 25°C, puis on introduit de dioxygène

en quantité telle que sa pression soit de 0,385 bar à 25°C. Le récipient est alors fermé et porté à

450 °C.

2.1- Préciser l’effet de cette modification sur la position de l’équilibre.

2.2- Etablir l’expression permettant de calculer la nouvelle pression totale obtenue en fonction de

y pression de Hg à l’équilibre.

2.3-Vérifier que la valeur de cette pression est P = 3,935 bar.

Troisième exercise (7 points) Solution tampon

Le but de cet exercice est de préparer une solution de pH connu.

Donnée:

Couple acide/base H3O+ / H2O CH3 COOH/ CH3 COO- H2O/HO-

pKa 0 4,8 14

On dispose des deux solutions suivantes:

-Solution S1 d’éthanoate de sodium (Na+ + CH3 COO-) de concentration C1 = 0,02 mol.L-1 ;

-Solution S2 d’acide hydrochlorique (H3O++ Cl-) de concentration C2 = 0,05 mol.L-1 ;

et de la verrerie nécessaire pour effectuer des mesures précises.

On tend à préparer deux solutions tampon:

La solution A, de pHA = 5,1 en versant un volume V1 de S1 dans un volume V2 de S2.

La solution B, de pHB = 4,5 en versant un volume V2′ de S2 dans un volume V1

′de S1.

1-Montrer que dans chaque cas on a la relation suivante :

𝑉1

𝑉2=

𝑉1′

𝑉2′ =

𝐶2

𝐶1 (1 + 10(𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑎))

2-Calculer le volume V1 de S1 qu’il faut verser dans un volume V2 de S2 pour obtenir

100 mL de A et le volume V2′ de S2 qu’il faut verser dans un volume V1

′ de S1

Pour obtenir 250 mL de B.

3-On prépare une solution tampon de pH = 4,8 en mélangeant un volume x de S1 et un volume y

de S2. Trouver la relation entre x et y dans les deux cas suivants:

3.1- on verse S2 dans S1

3.2- on verse S1 dans S2

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Concours entrée 2008-2009 Durée: 1 heure

Solution de CHIMIE

Premier exercice (6 points)

Identification d’un Ester

Nº Répondre attendue Note

1

L’acide provenant de l’oxydation ménagée de l’alcool, l’alcool est donc

primaire. L’acide et l’alcool renferment dans leurs molécules le même

nombre d’atomes de carbone. L’ester est formé à partir de A et de B et

possédant dans sa molécule 6 atomes de carbone, chacune des molécules A

et B renferme 3 atomes de carbone. A est le propan-1- ol de formule semi

développée CH3 – CH2 – CH2OH. B est acide propénoïque de formule

semi développée CH3 – CH2 – COOH

3

2 Il s’agit d’une oxydation ménagée, l’équation est alors:

CH3 – CH2 – CH2OH + O2 CH3 – CH2 – COOH + H2O.

1

3 C’est une esterification:

CH3 – CH2 – COOH+ CH3 – CH2 – CH2OH⇌CH3 – CH2 –COO– CH2 –

CH2 – CH3 + H2O

1

4 Le corps organique qui peut être formé est le propanal. Si la réaction est

totale on n’a pas le compose C. le test est négatif avec le DNPH

1

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Deuxième exercice (7 points)

Etude d’un équilibre chimique hétérogène

Nº Répondre attendue Note

1.1

La pression totale à l’équilibre est: Peq = PO2 + PHg = x +2 x =3x = 3.9.

On tire: x = 1.3 bar.

1

1.2 Kp = PO2 ×(PHg)2 = x ×(2x)2 = 4x3 = 8.79.

1

1.3 Pour que l’équilibre soit établit, il faut avoir dans le réactionnel tous les

constituants du système.

n0 = mo/MHgO nO2 (eq) = RT

)VP(O2 = 450)8.314(273

101.0101,3 35

= 0.0216 mol.

La valeur minimale de la masse est : m0 = 0.0216 ×216,6×2 = 9.36 g.

1,5

2.1 On introduit initialement du dioxygène et de l’oxyde mercurique. Pour

atteindre la valeur Kp, il faut qu’un peu moins de HgO se dissocie.

0,5

2.2

2HgO(s) 2Hg(g) O2(g) Ptotale

Etat initial --- 0 0.385 0.385

Etat équilibre --- Y

2

y+ 0.385

2

3y+ 0.385

2

2.3 Kp = (y)2(

2

y + 0.385) = 8.79.

Avec P = 3.935 bar on tire que: y = 2.367 et Kp = 8.78. La valeur 3.935 is

vérifiée.

1

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Troisième exercice (7 points)

Solution tampon

Nº Répondre attendue Note

1 En mélangeant les deux solutions S1 et S2 ou S´1 et S´2 une réaction va avoir

lieu d’équation:

CH3COO- + H3O+ ⇌ CH3COOH + H2O

Dont Kr = 104.8 > 104 la réaction est totale.

Pour avoir une solution tampon, il faut que les deux espèces CH3COO- et

CH3COOH coexistent dans des proportions voisines l’une de l’autre et que

Les ions H3O+ réagissent totalement.

pH = pKa + log[base]/[acide] on tire [base]/[acide] = 10pH-pKa =100.3 = 2

en ajoutant S1 sur S2 tout H3O+ se transforme en CH3COOH et il faut

ajouter en plus CH3COO- tel que:

CH3COO- H3O+ CH3COOH H2O

Etat initial C1V1 C2V2 0 Bcp

Etat équilibre C1V1 - C2V2 0 C2V2 Bcp

{C1V1 - C2V2}/ C2V2 = 10 pH— pKa On tire 𝑉1

𝑉2=

𝐶2

𝐶1(1 + 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑎).

4

2 Dans le premier cas: V1 + V2 = 100 mL; 𝑉1

𝑉2=

0,05

0,02(1 + 105,1−4,8);

V1 = 88,24 mL et V2 = 11,76 mL

Dans le deuxième cas: V´

1 = 197,36 mL et V´

2 = 52.64 mL.

2

3 On peut appliquer dans les deux cas la relation : 𝑉1

𝑉2=

𝐶2

𝐶1

(1 + 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑎).

On tire : 𝑥

𝑦=

0,05

0,02(1 + 100) = 5 Ou bien :

dans les cas où on ajoute S2 à la base S1 ça correspond à la demi-

équivalence. nCH3COO- = 2n H3O+

0.02x = 2.005 on tire y

x= 2.5

dans les cas où on ajoute la base S´1 à l’acide S´2 ça correspond à un

nombre de mole CH3COO- double du nombre de mole de H3O+

nCH3COO- = 2n H3O+ on tire :

y

x= 5.

1

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