Contribution à l'étude des dérivés 1.2.4-oxodiazoliques V

I SOC. Chim. Belg., 58, pp. 183-195, 1949

Contribution & 1’6tude des dhrivhs 1.2.4-oxodiazoliques

V

Par

R. MERCKX (Anvers)

Dans une note anthieure ( I ) , nous avons dCcrit sommai- rement quelques produits color6s rksultant de l’action de diazoi’ques sur des dCrivCs 1.2.4-oxodiazoliques portant en posi- tion -5- un groupe m6thylCnique acide. Cette 6tude ne traite que de produits color& dCrivant d’un des trois composCs oxodiazoliques suivants :

Le 3-p.tolyl-5-ac6tonyl-1.2.4-oxodiazol ; Le 3-ph6nyl-5-ac6tonyl-1.2.4-oxodiazol ; Le 3-m.nitroph6nyl-5-nc6tonyl-1.2.4-oxodiazol.

Ces recherches ont CtC poursuivies et nous d6crivons dans cette note l’action de divers diazoi‘ques sur les derives oxodiazoliques suivants : Le [3-p.tolyl-1.2.4-oxodiazolyl(5) 3 -p’.nitrobenzoylmCthane (’)

N - 0 I ~

c..,/->e\ \- /i’ (:-CH,-CO< - )NO, ( A ) ;

N

( l ) R. MERCKX, Qurlqucs dt?rivt?s de l’ozodiazol, I1 (a paraitre dans Chimie et Indus tr ie ) . Cette note fut prbsent6e au XXP Congrhs de Chi- rnie industrielle Bruxelles.

(”) Pour la preparation de ce produit, voir R. MERCKX, Contribu- t ion d l’dtude des dkrivds 1.%.4-oxodiuzoliqu~s, 111 (Bul l . Soe. Ch im. Belg . , 58 [1949], p. 58).

184 R. MERCKX

Le [3-p.tolyl-1.2.4-oxodiazolyl(5) ] -acetonitrile (')

N- 0 ~ I

C-CHZ-CN (B) ; II

cH3<->--C\ /7

N

Le [ 3-m .nitroph6nyl-l.2.4-oxodiazolyl(5) ] -acCtonitrile

N 0 I

C-CH,-CN ( C ) . II pc, N // NO*

Nous dhcrivons Bgalement le produit obtenu en faisant reagir le derive tetrazoique de l'orthodianisidine sur le 3-p.tolyl-5-ac6tonyl-l.2.4-oxodiazol et repondant A la formule

N , - 0 CO-CH,

<=>- I 1 CH,<-->e C-C=N-NH

N \ / -~

OCH,

HaC-COO - N

-<->-NH-N=c-c I ' !!<=>-CH3

--I N (D) \ /

OCH,

Nous donnons de plus quelques details sur la purification des produits dbcrits dans la note anterieure (') .

Les diazoi'ques mis en aeuvre ont Bt6 prepares d'aprhs les indications de Fierz-David (') .

La condensation avec les derives oxodiazoliques se rBalise en solution alcaline. Dans quelques cas, il y a avantage A ajou- ter un solvant organique avant 1 'introduction du diazoi'que.

Le tableau I donne toutes les condensations effectuhes jusqu'h present.

(a) Pour la preparation de ce nitrile, voir R. MERCKX, Quelqaes ddri- v k de ~'ozodiazol (Bul l . SOC. Chim. Belg . , 56 [1947], p. 339).

(') FIERZ-DAVID et L. BLANGEY, Farbenchemie, 58 Bd. (Wien, 1913), 233-238 et 248-250.

TABL

EAU

I

..

.

3-p.

toly

l-5-a

cCto

ny1-

1.2.

4-0x

pdia

zol

. .

..

Id

. Id

. Jd

. Id

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. Id

. Id

. ld

. Id

. Id

. Id

. Id

. Id

Id

. Id

. Id

. Id

. Id

. Id

. 3-phknyl-,5-acCtonyl-l.2.4-oxodiazol . .

. .

. .

. .

. .

. 3-m.nitrophCny1-5-acCtonyl-1.2.4-oxodiazol .

. ~

. .

. .

. [3-p.tolyl-l.2.4-oxodiazolyl(5)]p~.nitrobenzoylmCthane .

. .

.

[3-p.tolyl-1.2.4-oxodiazolyl(5)]-achtonitrile

. .

. .

. .

. .

.

Id.

Id.

Id.

Id.

Id.

Id.

[3-m.nitrophCnyl-1.2.4-oxodiazolyl(5)]-acCtonitrile .

. .

.

. .

3-p.

tolyl-5-ac6tonyl-l.2.4-oxodiazol .

. .

. .

. .

. .

. .

.

Ddr

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diaz

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4

XXlV

xxv

XXVI

XXVII

XXVIII

XXIX

XXX

XXXI

- XXXII 8

186 R. MERCKX

On trouvera dans le tableau I1 quelques donndes concer- nant les produits non encore ddcrits antdrieurement, notam- ment :

1" Les points de fusion des produits fratchement pr6- pards ;

2" Les points de fusion determinds aprks avoir conserve les colorants pendant plusieurs semaines B la temperature ordinaire et ?i I'obscurit6 ;

3" Les pourcentages d'azote, trouv6s et calculds (') ; 4" La couleur ?i l'dtat solide ; 5" Lee rendements obtenus aprhs purification (*) .

TABLEAU I1

Poiut de funioe du p r d u i t Poumutuge d'azute

XXIV 230-2310 230-2310 16,40eti6,61 (D) 16,40 aiguilles 65 o/o (corr.) (corr.) jaunes

XXV 244-2450 244-2450 14,22et 1434 (D) 15,31 poudre 20 010

(non corr.) (non corr.) 14,40et14,41 (K) jaune o ra ngB

XXVI 233-2240 224,5-2250 16,64eti6,67 (D) 17,19 poudre 20 o / ~ (corr.) (corr.) 16,44et16,51 (K) jaune

canmi

XXVII 188-1890 188-1890 23,12et23,15(D) 23,iO poudre ))

XXVHI 197,5-198,50 197,5-198,50 20,9det21,05 (D) 21.02 poudrc n

XXlX 242-243" 242-243" 23,50et23,80 (D) 21,13 poudrc ))

XXX 160-1610 159-160° 20,90et20,90 (D) 22,46 poiidre ))

XXXI 159-1800 161,5-1620 22,59et22,72 (D) 24,19 poudre D

(corr.) (corr.) jaune

(corr.) (corr.) 21 ,iOet 21,20 (9) jaune

(corr.) (corr.) 23,45et23,75 (K) jaune

(corr.) (corr.) 20,89ct20,89 (K) rouge

(corr.) (corr.) 22,49et22,54 (K) rouge (dbcomp.) (dhcomp.) brun

XXXII au-dessus - 15,75et 15,76 (D) 16,04 poudre 20 O/O

de 270° rouge brim

(s) D signifie micro-Dumas ct K micro-Kjeldahl. ( O ) Notre but &ant d'htudier quelques propri6tBs physiques et chi-

miques des produits de condensation, nous ne nous sommes pas pr6oc- cup6 de fixer les conditions experimentales permettant d'amdiorer le rendemen t .

DIhIVf iS 1.2.4-OXODIAZOLIQUES. V 187

En gCnCra1, les produits exempts de groupes specifique- ment solubilisants, comme les groupes -SO,H et -COOH, sont tres peu solubles dans l’eau, m&me 8 chaud. I1 en est de mCme en ce qui concerne la solubilit4 dans l’alcool.

Plusieurs produits sont assez solubles dans le benzene et l’acide ac4tique A chaud, ce qui permet de les purifier par cristallisation de ces solvants.

Un des meilleurs solvants est incontestablement l’anhydride acCtique, surtout Zi chaud.

* * *

C’est un fait bien connu que beaucoup de matihres colorantes pyrazoloniques (qui peuvent Ctre obtenues par l’action d’un derive diazoique sur une pyrazolone portant en posi- tion -4- un groupe m6thylCnique acide) sont caract6ris6es par une rdsistance remarquable A l’action de la lumiere. I1 en est de m&me de plusieurs matihres colorantes resultant de l’action des derives’ diazoi‘ques sur l’anilide (’) et la benzidide (’) de l’acide acCtylacCtique, ainsi que sur l’anilide des acides aroyl- acdtiques (’) .

I1 nous a paru dbs lors interessant d’Ctudier l’action de la lumihre sur les colorants oxodiazoliques.

A cette fin, nous avons prCpar6 une solution du colorant XIV dans de l’alcool isopropylique 8 froid. Cette solution a BtB soumise alors A l’action de la lumibre.

1” Apres avoir BtC exposee pendant vingt-cinq heures 8 l’action d’une lampe Philora HPL 300-75 watts, placCe & 20 centimbtres de distance, la matihe colorante ne prCsente aucune trace de blanchiment. La densit6 optique de la solution mesuree, avant et apres l’exposition, au moyen du photombtre de Pulfrich est la m&me.

2” La m&me solution est alors expode pendant neuf heures 4 l’action d’une lampe Philora SP-500 watts, A circulation d’eau, placee 31 13 centimetres de distance de la surface de la solution color6e. Dans ce cas-18 Bgalement, aucune trace de hlanchiment ne peut Ctre dBce16e.

* * *

(’) Cf. le jaune Hansa G (D. R . P., 257.448 ; Frdl. , XI, 452).

(9 D. R. P . , 574.463 (I. G. Farhenindustrie). D. R. P . , 386.054 (Chemische Fahrik Griesheim-Elektron).

188 R. MERCgX

Rous avons Bgalement examine le comportement des d6ri- v6s oxodiazoliques colorCs, en presence de bases et d’acides min6raux.

En genbral, les deriv6s qui possedent un groupement nitrilique, aussi bien que les d6rivBs acetyles, semblent mani- fester une resistance remarquable. M6me un chauffage pro- long6 au sein de la potasse caustique alcoolique n’entralne pas de modifications.

PARTIE EXPhIUENTALE (En collaboration avec A. DE VOECHT et K. PEPERMANS)

I. Prhparation et purification des colorants oxodiazoliques

A. Produite dkrivant du 3-p.tolyl-5-acdtonyl-l.2.4-oxodiazol ( lo)

1. COLORANT I Employe 8,65 g de derive oxodiazolique et 3,75 g d’aniline. Le pro-

duit brut de la reaction est d’abord lav6 A plusieurs reprises & l’alcool bouillant. Pour terminer le residu est cristallise & trois reprises du benzhe.

2. COLORANT 11 Preparation et purification comme pour le colorant I.

3. COLORANT 111 Employe 8,65 g de derive oxodiazolique et 4,30 g de paratoluidine.

Le produit brut est d’abord lave & plusieurs reprises & l’alcool bouillant et ensuite cristallis6 du benzhne, jusqu’h point de fusion constant.

4. COLORANT IV

pur). Ce produit est purifie comme le colorant 111.

5. COMRANT V Employe 8,65 g de derive oxodiazolique et 4,85 g de xylidine

(Frlnkel-Landau, pur, rectifiee avant l’emploi). Le colorant est purifi6 comme 111.

6. COLORANT VI Employe 8,65 g de d6riv6 oxodiazolique et 4,95 g d’orthoanisidine

(rectifibe). Le produit rouge pourpre est d’abord lave & plusieurs reprises & l’alcool bouillant. Le residu est ensuite trait6 & quatre reprises par du benzene bouillant.

Employ6 8,66 g de derive oxodiazolique et 435 g de xylidine (Heyl,

( lo) Pour la preparation des colorants I A XXIII, voir R . MERCXX, Quelques ddrivds de l’oxodiazol, I1 (Chimie et Zndustrie) (a paraftre).

D6RIVBS 1.2.4-OXODuZOLIQlJES, V 189 7. COLORAKT VII

Employ6 8,65 g de derive oxodiazolique et 4,95 g de meta-anisidine (reclifibe). Le precipit6 rouge orang6 est d’abord lave A plusieurs reprises A l’alcool bouillant et ensuite cristallis6 du benzhe..

8. ~ ~ I U I R A N T VIII Employ6 8,65 g de dCriv6 oxodiezolique et 5 , l g de m6tachloraniline.

Le pr6cipit6 orang6 est purifi6 en le traitant B plusieurs reprises d’abord A I’alcool bouillant et ensuite au benzltne bouillant. Pour terminer, on cristallise de l’acide ac6tique.

9. COLORANT IX

le d6riv6 mEta correspondant.

l’alcool bouillant et ensuite cristallise du benzhe.

Nous avons mis en muvre les mPmes quantit6s de r6actifs que pour

Le produit jaune orang6 est d’abord trait6 A plusieurs reprises A

10. h U l H A N T X Employ6 8,65 g de d6riv6 oxodiazolique et 5,15 g d’orthonitraniline

(fusion 71-729). Le produit brut de la r6action est purifie en le traitant A plusieurs reprises d’abord A l’alcool bouillant, ensuite au benzEne bouillant. Pour terminer le colorant est cristallis6 de l’acide ac6tique.

11. COLORANT XI Les quantit6s de r6arlifs mises cn ceuvre sont les mCmes que celles

utilisees pour la synthPse du colorant X. La in6tanitraniline employee fondait B 112-113 degr6s.

Lr produit de condensation e s l purifi6 par des traitements A l’alcool rt au benzbne bouillants. Pour terminer, on le cristallise A plusieurs reprises de l’anhydride ac6tique.

12. COLORANT XI1 La condensation se fait aux d6pens de R,65 g de derive oxodiazolique

et de 5,15 g de paranitraniline (fusion 146-147”). Le produit brut est purifie en le traitant B quatre reprises B l’alcool

bouillant, puis A trois reprises au benzPne bouillant. On proc&.de ensuite A une cristallisation de I’anhydride acCtique.

13. COWRANT XI11

N.N.dimCthy1-p.ph6nylbnedianiine (Geigy). Employ6 8,65 g de d6rivC oxodiazolique et 10,4 g de chlorhydrate de

Le prPcipit6 brun-rouge est lave B l’eau et trait6 b plusieurs reprises I’alcool bouillant. Pour terminer, on le cristallise du benzene jusqu’h

point de fusion constant (190-191”). Une recristallisation de I’acide ac6- tique donne le point de fusion 187-188” (am.).

C’est le produit de point de fusion 187-188O qui a 6tC analys6.

14. COWRANT XIV

thyl-p.phCnylPnediamine (Paragon). Le derive diazoique est obtenu nun depens du sulfate de la N.N.diC-

190 R. MEnCRX

Aprbs plusieurs traitements B l’alcool bouillant, le colorant est cristallish du benzbne, ensuite de l’anhydride ac6tique.

16. COLORANT XV Employ6 17,25 g de d6riv6 oxodiazolique et 10,2 g d’acide ortho-

aminobenzo’ique (fusion 145”-146O,6). Le pr6cipit6 jaune est lave B l’eau et trait6 B plusieurs reprises B l’acide ac6tique bouillant. Pour terminer on lave a l’alcool B la temperature ordinaire.

16. COLORANT XvI Employ6 34,5 g de derive oxodiazolique et 19,s g d’acide paramino-

benzoique (fusion 188-189?). Le pr6cipit6 jaune orang6 est lave B l’eau, trait6 B deux reprises b l’alcool bouillant et ensuite B deux reprises B l’acide ac6tique bouillant. Pour terminer, on lave soigneusement l’alcool 1 la temperature ordinaire.

17. COLORANT XVII Nous avons mis en ceuvre 8,65 g de d6riv6 oxodiazolique et 5,65 g

d’a-naphtylamine. Aprhs avoir 6th lave soigneusement B l’eau, le pr6- cipit6 jaune est trait6 B plusieurs reprises B l’alcool bouillant et B trois reprises au benzhe bouillant. Pour terminer on cristallise de l’anhydride ac6tique.

18. COLORANT XVIII Ce produit est pr6par.6 aux d6pens de 8,66 g de d6riv6 oxodiazolique

et de 5,66 g de p-naphtylamine. Le derive diazoique est obtenu d’aprhs la m6thode indiqu6e par Fierz-David pour la pr6paration de l’isomere u correspondant.

Le produit brut est purifi6 en le traitant B plusieurs reprises, d’abord B l’alcool bouillant, ensuite au benzene bouillant. Pour terminer, le colorant est lave a la benzine.

39. COLORANT XIX Nous nous sommes servis de 8,65 g de derive oxodiazolique at de

6,76 g de para-aminodiphhyle (Frllnkel-Landau, purifi6 ; fusion 61-52’). Le pr6cipit6 form6 lors de la condensation est purifi6 par un trai-

tement B l’alcool et au benzene bouillants.

20. COLORANT XX Quantites de r6actifs mises en oeuvre : 8,65 g de derive oxodiazolique

et 7,9 g de para-aminobenzoph6none (Heyl, qualit6 technique ; fusion 124-125O). La purification du produit se fait par un traitement r6p6t6 il l’alcool et au benzhe bouillants.

D6:RIVfiS 1.2.4-OXODIAZOLIQUES, V 191

B. Produit dkrivant du 3-ph6nyl-5-ac6tonyl-l.2.4-oxodiazol

1. COLORANT XXI

La methode de prgparation est identique A celle d6crite pr6c6dem- ment pour le colorant 11. La synthhse est rt5alisbe aux d6pens de 16,15 g de derive oxodiazolique (fusion 82-83O) et de 7,45 g d’aniline (6b. 180- 182“). Le produit brut est lave A l’eau, puis trait6 A plusieurs reprises It l’alcool bouillant. Le r6sidu est cristallis6 ensuite de l’acide acetique.’ Pour terminer, on lave soigneusement A l’alcool refroidi.

C. Produits dkrivant du 3-mdtanitrophknyl-5-ac~tonyl-1.2.4-oxodiazol

1. COLORANT XXII

On a mis en oeuvre 10 g de deriv6 oxodiazolique (fusion 145-146O) et 3,75 g d’aniline. Le pr6cipit6 est lave A l’eau, puis cristallis6 de l’acide acetique. Pour terminer on lave A I’alcool refroidi.

2. COLORANT XXIII

On se sert de 10 g de derive oxodiazolique ct de 4,95 g d’ortho- anisidine. Le produit brut est lave A l’eau, et cristallisk de I’anhydride adtique. Pour terminer, le rCsidu est lave a l’alcool refroidi.

D. Produits dhrivant du [3-p.tolyl-1.2.4oxodiazolyl( 5) 1 -p’.nitrobenzoylmkthane (A)

1. COLORANT XXIV

A une suspension de 12,9 g de [3-p.tolyl-l.2.4-oxodiazolyl(5) 1-p’.- nitrobenzoylm6thane (fusion 160-161O) dans 260 cms d’adtone, on ajoute 80 cm’ de pyridine et ensuite 66 cm’ d’une solution binormale de soude caustique. Le derive oxodiazolique se dissout complhtement. A cette solution, refroidie en dessous de 5 degrCs, on ajoute, en agitant, une solution filtree de diazobenzhe prepare aux d6pens de 3,75 g d’aniline.

On continue Zi agiter pendant environ deux heures. Pendant ce temps, on laisse revenir le melange A la temperature ordinaire. Le pr6- cipite est essor6, lave A l’eau, et trait6 trois reprises A l’alcool bouillant. Le colorant est ensuite cristallis6 de l’anhydride acktique. Pour terminer on lave A l’alcool.

2. COLORANT XXV

Ce produit est prbparh aux d6pens de 4,92 g d’ortho-anisidine (FrBn- kel-Landau, pure) et do 12,9 g de rl6riv6 oxodiazolique, comme d6crit pour le produit XXIV. Le colorant brut est cristallisb d’une grande quantit6 (environ 2 litres) d’acide acetique, trait6 A deux reprises A l’acide acetique bouillant et A deux reprises h l’alcool bouillant.

Pour terminer, on cristallise A deux reprises de l’anhydride acbtique.

192 R. MERCKX

5. COMRANT XXVI

Ce colorant s’obtient aux dbpens de 12,9 g de derive ,oxodiazolique e t de 5,5 g de paranitraniline d’aprks la methode suivie pour la prdpara- tion du produit XXIV.

Le pr6cipitB est trait6 en suspension dans l’eau avec une solution dilu6e d’acide sulfurique. Le rhsidu, cristallis6 & deux reprises de l’acide acbtique, est ensuite chauff6 A trois reprises avec de l’alcool bouillant. Pour terminer, on cristallise de l’anhydride ac6tique. Le colorant ainsi puriiid est ensuite lave soigneusement & l’alcool.

E. Prodnib d6rivant du [3-p.tolyl-1.2.4-oxodiaeolyl(5) l-ac6tonitrile (B)

1. COLORANT XXVII

A une solution de 13,4 g de [3-p.tolyl-1.2.4-oxodiazolyl(5)]-ac6toni- trile dans 330 cms d’alcool Bthylique et 70 cm3 d’une solution normale de potasse caustique (dans de l’alcool m6thylique) on ajoute lentement, entre 5 et 10 degrds, tout en agitant, une solution de chlorure de diazo- benzene pr6pard aux d6pens de 6,243 g d’aniline. On continue & agiter pendant environ deux heures.

Le prBcipit6 est lave A l’eau et chauff6 A plusieurs reprises au sein de l’alcool bouillant. On essore chaque fois A chaud. Pour terminer on cristallise de l’anhydride ac6tique et lave & l’alcool.

2. COLORANT XXVIII

Ce produit est pr6par6 aux dBpens de 4,2 g d’ortho-anisidine et de 6,65 g de [3-p.tolyl-1.2.4-oxodiazolyl(5)]-ac6tonitrile.

Le deriv6 oxodiazolique est dissous dans une solution de 2,6 g de soude caustique dans 200 cm’ d’eau. Le pr6cipit6, lav6 & l’acide sulfurique dilu6, est chauff6 & plusieurs reprises au sein de l’alcool bouillant. Pour terminer on cristallise de l’acide ac6tique.

3. COLORANT XXIX

Ce colorant est pr6pard comnie le produit prdcldent aux ddpens de 5 g de paranitraniline (fusion 146-147O) et de 6,65 g de d6riv6 oxodiazolique. Le pr6cipit6 est lave & l’eau et trait6 ti plusieurs reprises & l’alcool bouillant ; on essore & chaud. Ensuite on cristallise de l’acide acetique jusqu’a point de fusion constant. Pour terminer on lave & l’alcool. Une recristallisation de l’anhydride acPtique ne change pas le point de fusion.

4. COLORANT XXX

Ce produit est obtenu d’apres la mdthode suivic pour la preparation du colorant XXVII, aux d6pens de 2,2 g de chlorhydrate de N.N.di6thyl- p.phlnyl8nediamine (Paragon) ct de 2 g de derive oxodiazolique. Le colorant est lave & l’eau et s6ch6. Nous avons tent6 de le purifier en pro- c6dant & deux reprises & une’analyse chromatographique sur de I’alumine. A cet effet il est dissous dam du benzbne. Nous ne sninmes pas parvenus h obtenir un produit pur.

DlhW‘fiS 1.2.4-OXODIAZOLIQUEf3, V 193

F. Produit diivant du [3-m.nitrophinyl-l.2.4-oxodiazolyl( 5) I-acitonitrile (C)

1. COLORANT XXXI

Ce produit est prepare aux depens de 10,7 g de sulfate de N.N.di- Bthyl-p.phBnyl&nediamine (Paragon) et de 11,5 g de d6rivh oxodiazolique. La methode suivie est identique B celle indiquee pour la preparation du colorant XXVII.

Le precipite est d’abord chauffh & plusieurs reprises au sein de l’alcool bouillant et ensuite dissous dans de la pyridine. En ajoutant de l’dther, on obtient un precipith qui est cristallish dans u n minimum d’ac6tone. Pour terrniner le produit est soumis A deux reprises & une analyse chromatographique sur de l’alumine. Comme solvant on s’est servi de benzene anhydre.

G. Colorant XXXII, r6ruhant de l’action du dirivi titrazoyque de l’orthodianisidine (1 mole)

sur le 3-p.tolyl-5-ac~tonyl-l.2.4-oxodia~ol (2 moles)

1. D h ~ h T ~ A Z O ~ Q U E DE L’ORTHO-DIANISIDINE

Ce derive est prepare d’aprh les indications de Fierz-David (I1) aux depens de 9,75 g d’ortho-dianisidine (fusion 1 3 3 - 1 3 6 O ) .

2. LE COLORANT

A une solution refroidie (3’) de 17,3 g de 3-p.toly1-5-ac6tonyl- 1.2.4-oxodiazol dans 480 cma d’eau e t 6,4 g de soude caustique, on ajoute lentement, tout en agitant, la solution filtree du derivd tetrazolque. On continue B agiter pendant environ deux heures. Pendant ce temps, on laisse revenir le melange B la temperature ordinaire. Le prbcipit6 est essod et lave A l’eau. Le colorant &ant pratiquement insoluble dans les solvants’habituels, nous n’avons pu le purifier qu’en le chauffant A plusieurs reprises au sein de l’alcool bouillant.

II. Rbietance l’action d’agents chimiques

A. Action de la potasse caustique alcoolique

a) SUR LE COLORANT 1

( 11) FIERZ-DAVID et L. BLANGEY, Farbenchemie, p. 249.

194 R. MERCKX

Un melange de 3 g de matiere colorante et de 26 cma d’une solution normale de potasse caustique dans de l’alcool mbthylique, est chaufft? B reflux au bain d’eau pendant huit heures. Le d6riv6 oxodiazolique se dissout complhtement. Apres refroidissement, on acidifie avec de l’acide sulfurique dilu6. Le precipite est lave B l’eau. On recuphre 2,8 g de produit de point de fusion 179-180 degres. Le point de fusion du melange de ce produit et du produit initial ne montre aucune depression.

b) SUR LE COMRANT XXVII N-0 II II

Un melange de 3 g de colorant et de 25 cms d’une solution norniale de potasse caustique dans de l’alcool methylique est chauffb h rrflux pendant douze heures. Aprhs refroidissement on prbcipite, en ajoutant de l’eau, le produit entr6 en solution, Le colorant recupere est identique au produit de depart.

C) SUR LE COLCJRANT XXII N - 0 I ! I -

A une suspension de 1 g de mati&re colorante dans 10 cms d’alcool mbthylique anhydre, on ajoute 0,3 cms d’une solution normale de potasse caustique alcoolique. Ce m6lange est chaufft? B reflux au bain d’eau pendant six heures. Apres refroidissement, on essore. Le produit recup&& (0,9 g) est d’abord trait4 B l’acide sulfurique dilue et ensuite lav6 B l’eau et B l’alcool. Le point de fusion du melange de ce produit et du produit initial ne montre aucune depression.

B. Action de l’acide chlorhydrique en solution alcoolique

Une suspension de 0,9 g de la matihe colorante XXII dans 10 cm3 d’alcool 6thylique anhydre et 3 cms d’une solution saturee d’acide chlorhydrique sec dans de l’alcool mkthylique est chauffee ?i reflux pendant six heures au bain d’eau. La matiere colorante ne semble pas se dis- soudre. Aprhs refroidissement, on recuphre un produit jaune. Ce dernier est trait6 ensuite par 10 cma d’alcool bouillant. On rhcupere ainsi 0,8 g de produit de fusion 164,6-166,6 degres. Le point de fusion du melange de ce produit avec le produit non trait6 ne montre aucune trace de depression.

DfiRIVfiB 1.2.4-OXODIAZOLIQUE8, V 195

C. Action de l'anhydride achtique

Un mklange dc 1 g de la matiere colorante V I

N-0 I

N

dH<-> I-

et de 10 cm3 d'anhydride acetique est chauffk B reflux au bain d'huile pendant deux heures. Le derive oxodiazolique se dissout presque complhtement. En refroidissant, il reapparait sous la forme d'aiguilles jaunes (fusion 194-195", corr.).

Le point de fusion du melange de ce produit et du produit initial ne montre aucune depression.

* * *

Les analyses ont 6t6 ex6cutCes au laboratoire de M. L. Moelants.

Service de recherches chimiques de la S. A . Photo-Produits Gevaert. Directeur : Professeur P. BRUYLANTS,

Mortsel - Anvers.

Medegedee ld aan de Vlaarnse Chemisehe Vereniging op 22 Maart 1949.

Documents

Contribution à l'étude des dérivés 1.2.4-oxodiazoliques V