Bull. SOC. Chim. Belg., 73, pp. 637-638 (1964) I

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COMMUNICATION A LA RBDACTION

ETUDE CINETIQUE DE L'HYDROLYSE DES AMIDES

XI. H~MIHYDROLYSE ACIDE DE LA PHTALAMIDE (')

A. BRUYLANTS et F. DE KEMMETER (Louvain)

Lorsqu'on hydrolyse la phtalamide, en milieu alcalin, on parvient aiskment h isoler la phtalimide du milieu riactionnel et h mesurer la cinktique de l'interaction des deux groupements amides (2).

On sait par ailleurs, depuis longtemps, qu'il est pomible d'obtenir directement la phtalimide aux dkpens de la phtalamide, en milieu acide (3).

I1 nous a donc paru ne'cessaire d'e'tablir igalement les lois cine'tiques qui rkgissent les deux e'tapes de I'hCmihydrolyse acide de la phtalamide ;

CONHz cO\ H30+ ,y /&-y NH - CONHz kI co/ k I I \/\COOH

(1) (2) (3)

La me'thode de dosage spectrophotomktrique conuient trPs bien : la phtalimide (2)' en eflet, pre'sente un maximum d'absorption (Amax = 300my) dans une rigion U.U. oii les deux autres espPces mole'culaires (1 et 3) n'absor- bent pratiquement pas.

On peut donc mesurer kI et kII en determinant l'augmentation OM la diminution respectives de densite' optique d 300my.

On prkpare une solution 0,5.10-2 m. 1-1 de (1) OM 0,5.l0-3 m. 1-1 de (2), dans un ex& d'acide chlorhydrique. Des quantitb aliquotes de 5 cm3 sont maintenues en tubes scelle's au thermoAtat (80 d 1000 C) pendant

(1) IX. A. BRUYLANTS et O.B. NAGY, Bull. SOC. Chim. Belg., 73, 132-3

(2) VlII. P. CROOY et A. BRUYLANTS, ibid., 73, 44-56 (1964). (3) 0. ASCHAN, B., 19, 1399-1402 (1886).

(1964).

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le temps voulu. On refroidit d la glace et on dilue, si nkceAsaire, avant l’analyse (tableau I ) .

TABLEAU I Constantes de vitesse ( k ~ et k11) et coefficients thermiques ( A H + et AS+)

de I’hdmihydrolyse acide de la phtalamide

I 80

98

0,l N 0,l N 0,2 N 0,l N

0,89 291 490 4,45

0,89 2.1 2,o 4,45

Cimide = 0,51 . low3 m.1-l AHT = 20,l kcal m-1 AS? = - 25,24

I I I I kII, 1.m-l s-l lo5 I CHC1

85 90 95 95

0,s N 0,s N

1 N 2 N

1,62 2,45 6,63

13,l

3,24 499 6,63 6,55

Si on compare les valeurs de kI, et kII,, on voit qu’elles dirirent entre elles de deux ordreA de grandeur. En choisissant par conskquent les condi- tions de tempkrature et de concentration, on peut rendre les deux rkactions indkpendantes ou compktitives.

Ainsi, d 800 C en solution 0,l N HC1, on a pu constater que la phtala- mide se transforme intkgralement en phtalimide, qui prkcipite par refroi- dissement, tandis que, d 90° C en solution 0,5 N HCl, on a p u observer que la concentration en imide atteint un maximum, en 1 heure environ, et diminue ensuite lentement.

Les auteurs remercient le Fonds National de la Recherche ScientiJique (F.N.R.S.) pour le subside accord6 au laboratoire.

Laboratoire de Chimie Gkntrale et Orgunique UNIVERSITh DE LOUVAIN

Communiqud a la Socidtd Chimique de Belgique le 31 mars 1964