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LES DEUX ACIDES (3-SULFOACRYLIQUES PAR H. !. BACKER et A. E, BEUTE. Laddition de bisulfite au propiolate d’ammonium donne le sel de I’acide P-sulfoacrglique. I1 faut admettre cette structure du produit, parce que l’addition de bisulfite aux acides non-saturb-a$ produit en general des acides p-sulfocarboxyliques. Le meme acide (3-sulfoacrylique (acide sirupeux, peu stable) s’obtient par l’action du (3-chloracrylafe-cis 1 ) d’ammonium sur le sulfite d’ammonium. Mais, chose inattendue, l’acide 0-chloracrylique-trans rtagissant sous forme du sel ammoniacal sup le sulfite d’ammonium, donne un acide sulfoacrylique different, qui est identique au produit que fournit I’action de l’acide a-chloracrylique sur le sulfite et que nous avons regard6 et decrit comme etant l’acide a-sulfoacrylique 2) (acide cristallist et stable). Comme la structure de cet acide sulfoacrylique devient ainsi douteuse, nous avons voulu savoir quel acide sulfopropionique (a soit 0) prendrait naissance par hydroghation. M. le Dr. C. C. Bolt, qui a eu l’obligeance de soumettre cet acide sulfoacrylique et kgalement I’isomere instable h l’hydrogenation catalytique, a constate dans les deux cas la formation de l’acide (3-sulfopropionique. Donc le compost que nous avons dknornmk acide a-sulfoacrylique, est en realitt I’isomere-P. Ainsi, les deux acides P-sulfoacryliques doivent &re des isomLres g6ornCtriques, et l’isomere stable qui, dapres le titrage PlectromCtrique, est l’acide le plus fort, est donc le compost-cis. HC-O~H I. Acide Cis-P-sulfoacrylique. cristaux stables, acide fort; le sel acide d’aniline (monohydrate) donne des cristaux rhom- HCCOsH biques caracteristiques; le sel barytique cristallise tres bien dans l’eau avec cinq molecules d’eau et est peu soluble ( 1.12 $% de sel anhydre ii 25O). S0,HCH 11. Acide trans-0-sulfoacrylique, sirop peu stable, acide moins fort: le sel acide d’aniline donne des cristaux anhydres tr6s solubles et peu caracteristiques. Le sel barytique-monohydrate est plus soluble que 1’isoniPre (1.90 ”/o de sel anhydre B 25O); sa solubilite change peu par chauffage. (1935). It II HCC08H l) Voir pour les acides 8-chloracryliques-cis et -trans: Rec. trav. chim. 54, 167 2, L‘acide a-sulfoauylique. Rec. trav. chim. 54, 200 (1935).

Les Deux Acides β-Sulfoacryliques

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Page 1: Les Deux Acides β-Sulfoacryliques

LES DEUX ACIDES (3-SULFOACRYLIQUES PAR

H. !. BACKER et A. E, BEUTE.

Laddition de bisulfite au propiolate d’ammonium donne le sel de I’acide P-sulfoacrglique. I1 faut admettre cette structure du produit, parce que l’addition de bisulfite aux acides non-saturb-a$ produit en general des acides p-sulfocarboxyliques.

Le meme acide (3-sulfoacrylique (acide sirupeux, peu stable) s’obtient par l’action du (3-chloracrylafe-cis 1 ) d’ammonium sur le sulfite d’ammonium.

Mais, chose inattendue, l’acide 0-chloracrylique-trans rtagissant sous forme du sel ammoniacal sup le sulfite d’ammonium, donne un acide sulfoacrylique different, qui est identique au produit que fournit I’action de l’acide a-chloracrylique sur le sulfite et que nous avons regard6 et decrit comme etant l’acide a-sulfoacrylique 2 ) (acide cristallist et stable).

Comme la structure de cet acide sulfoacrylique devient ainsi douteuse, nous avons voulu savoir quel acide sulfopropionique ( a soit 0) prendrait naissance par hydroghation. M. le Dr. C. C. Bolt, qui a eu l’obligeance de soumettre cet acide sulfoacrylique et kgalement I’isomere instable h l’hydrogenation catalytique, a constate dans les deux cas la formation de l’acide (3-sulfopropionique. Donc le compost que nous avons dknornmk acide a-sulfoacrylique, est en realitt I’isomere-P.

Ainsi, les deux acides P-sulfoacryliques doivent &re des isomLres g6ornCtriques, et l’isomere stable qui, dapres le titrage PlectromCtrique, est l’acide le plus fort, est donc le compost-cis. HC-O~H I. Acide Cis-P-sulfoacrylique. cristaux stables, acide fort; le

sel acide d’aniline (monohydrate) donne des cristaux rhom- HCCOsH biques caracteristiques; le sel barytique cristallise tres bien dans l’eau avec cinq molecules d’eau et est peu soluble ( 1.12 $% de sel anhydre ii 2 5 O ) . S0,HCH 11. Acide trans-0-sulfoacrylique, sirop peu stable,

acide moins fort: le sel acide d’aniline donne des cristaux anhydres tr6s solubles et peu caracteristiques. Le sel

barytique-monohydrate est plus soluble que 1’isoniPre (1.90 ”/o de sel anhydre B 2 5 O ) ; sa solubilite change peu par chauffage.

(1935).

I t

II HCC08H

l) Voir pour les acides 8-chloracryliques-cis et -trans: Rec. trav. chim. 54, 167

2, L‘acide a-sulfoauylique. Rec. trav. chim. 54, 200 (1935).

Page 2: Les Deux Acides β-Sulfoacryliques

La reaction curieuse de l’acide a-chloracrylique sur le sulfite doit s’effectuer en deux phases, addition de bisulfite suivie de la p a t e d’acide chlorhydrique:

CH, CH2S03K HCS0,K

CCIC0,K CHCIC02K HCCOIK II + KHSOS %+ I --HCI - 11

La derniere phase de la reaction, qui pourrait conduire aux deux isomeres geometriques, donne naissance a l’acide-cis.

Lorsqu’on admet les deiix mCmes phases (addition et scission) pour la reaction du sulfite sur les sels des acides P-chloracryliques, on s’attendra a obtenir le meme produit intermediaire (acide P-chloro- @-sulfopropionique racemique) et par consequent les memes produits finaux. Cependant les acides P-chloracryliques cis et trans donnent respectivement les acides 0-sulfoacryliques trans et cis. Ces reactions sont peut-etre des substitiitions directes.

Enfin l’addition de bisulfite 5 l’acide propiolique s’effectue ainsi yue le modele d’atomes 11: fait prevoir: elle engendre I’acide-trans:

SO,KCH HC I C . CO,K + KHS03 B+ I I

HCC0,K

PARTIE EXPBRIMENTALE.

1. €?Paction du sulfite sur l‘acide $-chloracrylique-cis: l’acide (3-sulfoacrylique trans. Line solution de 53.25 g (0.5 mol.) de l’acide @-chloracrylique-cis ( f . 63-64O) dans 50 cm3 Cd’eau est neutralisee prudemment 5 l’ammoniaque (rouge de methyle) et chauffee 5 70° avec une solution concentree de 70 g de sulfite d’ammonium (0.5 mol. d’apres le titrage iodometrique). Apres 24 heures la reaction est finie et il reste 0.04 mol. de sulfite. Le melange dilue de 2 litres cl’eau, est rhauffe avec un exces de baryte jusqu’g ce que l’anmoniaque ait disparu. Apres l’introduct ion d’acide carbonique, la solution est filtree. On elimine Ie baryum par de l’acide sulfurique et, apres filtrage, les ions de chlore a l’aide des carbonates de plomb et d‘argent. On introduit de l’hydrogene sulfur6 dans la solution filtree et ayant dimink l’exces de ce gaz par chauffage, on neutralise la solution par de la baryte. En evaporant la solution, on obtient d’abord un melange renfermant du disulfopropionate barytique: puis un produit cristallise qui, d’apres l’analyse, est le @-sulfoacryZate de baryum pur. Rendement 75 g soit 45 %.

La solubilitk du sel dans I’eau chaude et dans I’eau froide est B peu pres la meme. La solution reduit le permanganate B froid.

Substance 0.5280 g; perte 5 220” 0.0310 g ,, ,,

0.2128 g; Bas04 0.1621 g (Ba) 0.2228 et 0.2079 g; Bas04 0.1737 et 0.1613 g (S)

Trouve: H z 0 5.87; Ba 44.83; S 10.71, 10.66 C3Hn05SBa. HzO(305 .45). Calcule: ,, 5.90; ,, 44.97; ,, 10.50 Solubilite 2 25”: 19.0081 g deau dissolvent 0.3585 g, 100 g deau dissolvent

1.89 g du sel barytique anhydre.

Page 3: Les Deux Acides β-Sulfoacryliques

525

2. RPaction du sulfite sur l'acide P-chloracrylique-trans: 0-sulfoacrylique-cis. O n a fait reagir 32 g (0.3 mol.) de 6-chloracrylique-trans ( f . 8 6 O ) sur du sulfite selon la niethode ci-dessus pour l'acide-cis. Apres elimination de l'ammoniaque

l'acide l'acide decrite par de - -

la baryte,- on a obtenu un melange qui, traite par l'eau chaude, a abandonne 15 g du disulfopropionate barytique, tandis que la solution a donne par refroidissement 54 g d'un produit cristallin pur, le 0-sulfoacrylafe de baryum. Le sel renferme 5 moltcules d'eau de cristallisation. Rendement 47.5 %.

Substance 1.4345 g; perte a 180" 0.3414 g. ,, ,, 0.2632 g; Bas04 0.1619 g (Ba).

0.2019 et 0.2922 g: Bas04 0.1211 et 0.1764 g (S).

Trouve: H2O 23.80; S 8.24, 8.29: Ba 36.20. CaHaOESBa . 5 H 2 0 (377.51). Calcule: ,, 23.86; ,, 8.49; ,, 36.39. Solubilite a 25": 15.7400 g d'eau dissolvent 0.1763 g, donc 100 g d'eau

3. Addition d u bisulfite a l'acide propiolique: l'acide @-sulfa- acrylique-trans. Une solution de 1 mol. d'acide propiolique dans 100 cm3 d'eau est additionnee d'une solution concentrke de sulfite d'ammonium ( 1 mol.). Le melange s'echauffe. Apres 24 heures le sulfite a disparu. En eliminant I'ammoniac par chauffage avec de la baryte, on obtient un sel barytique pou soluble qui est, en majeure partie, le disulfopropionate barytique. La solution decoloree l'aide de charbon vegetal et evaporee, donne d'abord un produit qui renferme encore du disulfopropionate, et puis une fraction cristalline se composant du sel pur de l'acide sulfoacrylique. On a obtenu ainsi 80 g du P-sulfo- acrylate barytique renfermant 1 mol. d'eau. Rendement 28 %. Le sel a les memes proprietes que le produit obtenu en faisant reagir I'acide P-chloracrylique-cis sup du sulfite.

dissolvent 1.12 g du sel barytique anhydre.

Substance 0.7290 g; perte a 220" 0.0438 g. ,, anhydre 0.2266 et 0.2084 g; Bas04 0.1797 et 0.1678 g (S).

,, 0.2093 g: Bas04 0.1699 g (Ba). Trouve: H 2 0 6.01: S 10.89, 11.06: Ba 47.77.

C3H205SBa . H 2 0 (305.45). Calcule: ,, 5.90. CaH205SBa(287.44). S 11.15; Ba 47.79. Solubilite a 25": 13.1638 g d'eau dissolvent 0.2496 g, 100 g d'eau dissolvent

1.90 g du sel barytique anhydre.

Le sel barytique peu soluble, qu'on a obtenu pendant la reaction decrite, decompose par de l'acide sulfurique et reprecipite de nouveau par de la baryte, a donne le disulfopropionate de baryum en petits cristaux luisants. Rendement 97 g soit 21 %. Le sel se derive dc I'acide P,P-disulfopropionique, qui sera decrit dans un prochain memoire.

,, ,, 0.2163 g; ,, 0.2162 g (S).

Substance 0.5419 g: perte 2 220" 0.0321 g. 0.2386 g: Bas04 0.1793 g (Ba).

Trouve: H 2 0 5.92: Ba 44.22; S 13.73. (GHaOsSsBa) z Ba . 3 H 2 0 (928.41). Calcule: ,, 5.82: ,, 44.38; I, 13.8 1 . Solubilite I 25": 34.9225 g d'eau dissolvent 0.1528 g. 100 g d'eau dissolvent

0.4375 g du sel barytique anhydre. LIV 19

Page 4: Les Deux Acides β-Sulfoacryliques

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L a possibilite de separer les deux sels barytiques, dont la solubilite ne differe pas beaucoup, est due au fait que le sulfoacrylate peut donner une solution sursaturee, tandis que le disulfopropionate se depose sans retard.

4. Les sulfoacrylates acides d'aniline. On prepare les sels acides en neutralisant les solutions acides de moitie et en les concentrant ensuite dans le vide.

Le cis-0-sulfoacrylate acide d'aniline provenant de l'acide P-chloracry- lique-trans ( f . 8 6 O ) . Le sel se presente en grands cristaux clairs avec une molecule d'eau, assez solubles dans l'eau. Chauffe 5 100". il se ramollit en perdant de l'eau; il se colore vers 120-130° et se decompose vers 155-1 58O.

Substance 0.4414 g; perte a 80" dam le vide 0.0297 g. ,, 0.01109 g; 0.514 cm3 de Nz (21", 757 mm). ,, 0.01625 g; 0.745 cm8 de Ns (21", 756 mm). ,, 0.2661 a; 23.79 cm3 de soude caustiaue 0.0844 n. -

Trouve: HzO 6.73; N 5.36, 5.29; p. equiv. 132.5. C3H405S. C ~ H T N . HzO (263.17). Calcule: ,, 6.85; ,, 5.32; ,. ,. 131.6.

Examen cristallographique (Dr. P, Terpstra). Classe rhombique pyramidale. a : b : c = 0.9126 : 1 : 0.6907. Formes

observees: a = {loo); s = {021>: o = (111); m = (110); b = {OlOh O = {111); P = (121); c = (001); quelquefois t = {201)?

C Angles Observe Calcule a : c = (100) : (111) =*58" 5'

[001] : [011] = '55'22' a : m = (100) : (110) = 42'15' 42"23' a : P = (100) : (121) = 66" 1' 66" 4' b : s = (010) : (021) = 35'40' 35"54'

- -

8 - Angles selon Barker: cr = 37'8'; am -

42O15'; bq = 55O22'. Cristaux optiquement negatifs; plan des

axes optiques (001); la bissectrice aigue est parallele a [ 1001: refraction pour la ligne D, a = 1.485, P = 1.596.

Les cristaux sont piezoelectriques. 11s sont evidemment identiques 2 ceux dkcrits dans notre memoire precedent (p. 200).

Le trans-P-sulfoacrylate acide d'aniline, provenant de l'acide P-chloracrylique-cis (f. 63-64O). Ce sel est extrgmement soluble dans I'eau et ne cristallise que lorsque la solution est concentree jusqu'a la consistence d'un sirop epais. O n ne reussit pas a obtenir des cristaux mesurables. Le sel est anhydre et fond avec decomposition

La solution chauffee au bain-marie se decompose en se colorant 5 117-118O.

et en degageant du gaz sulfureux.

Page 5: Les Deux Acides β-Sulfoacryliques

527

Substance

CsH.$OsS

0.2941 g; 23.65 cm3 de NaOH 0.1016 n. 0.01773 g; 0.811 cm8 de N? (16", 764.5 mm). 0.01669 g; 0.771 cm3 de N2 (15", 764.5 mm).

Trouve: p. equiv. 122.4; N CoHiN (245.15). Calcule: ,, ,, 122.57; ,,

5.43, 5.51. 5.71.

Le trans-P-sulfoacrylate acide d'aniline, provenanf de I'acide propio- Ce sel ne diffPre en aucun point du sel precedent. Sel anhydre lique.

extrkmement soluble fondant avec decomposition a 11 7-1 18O. Substance 0.2785 g; 22.38 c,3 de NaOH 0.1016 n.

,, 0.01467 g; 0.695 cm3 de N2 (14", 765 mm). Trouve: p. equiv. 122.5; N 5.67.

CsH'iOsS . CsH7N (245.15). Calcule: ,, ,, 122.57; ,, 5.71.

5. Les acides sulfoacryliques libres. Acide B-sulfoacrylique-cis provenanf de l'acide B-chloracrylique-frans ( 8 6 O ) . La solution concentree dans le vide en presence d'anhydride phosphorique donne de grands prismes incolores tres hygroscopiques renfermant une molecule d'eau. Chauffes dans un tube capillaire vers 82--84O, les cristaux donnent une masse fondue renfermant des bulles de gaz, ainsi qu'on l'observe pour le monohydrate de l'acide sulfoacrylique decrit page 201; le dihydrate fond vers 87-88O.

Substance 0.4242 g; 49.05 cm3 de NaOH 0,1016 n. ,, 0.2456 et 0.3041 g; BaSOz 0.3379 et 0.4159 g.

Trouve: p. Cquiv. 85.1; S 18.90, 18.78. CsH406S . Hz0 ( 170.1 1 ) . Calcule: ,, ,, 85.05; ,, 18.85.

Acide B-sulfoacrylique-trans provenanf des acides 0-chloracrylique- cis (63-64O) et propiolique. Les solutions de l'acide obtenues selon les deux methodes se comportent de la meme maniere. Elles se colorent en jaune par evaporation dans le vide et abandonnent une masse visqueuse, qui durcit B la Iongue sans cristalliser. Cet acide se decompose, car on sent l'acide sulfureux et Ies analyses indiquenr une teneur trop faible en soufre.

Titrage dectromktrique des acides sulioacryliques cis ef trans. On a prepare les solutions nkcessaires au titrage en decomposant les sels barytiques purs par la quantite theorique d'acide sulfurique. Les solutions filtrees, ne renfermant ni baryum ni sulfate, ont ete diluees jusqu'a 0.01 n. On en a titre 10 cm3 par une solution de soude caustique environ 0.02 n, en mesurant la concentration des ions d'hydrogene a l'aide d'un ionoscope et d'une electrode a quinhydrone vis-a-vis d'une electrode a calomel. Temperature 1 8 O .

Les valeurs de dE/dx montrent que le nombre de cmz de soude necessaire 5 la neutralisation complete des acides I, 1Ia et IIb est de 4.61, 4.61 et 4.60 respectivement. Les acides sont trop forts pour permettre de calculer les constantes de la dissociation selon la methode d' Auerbach et Smolczyk.

Les courbes de titrage montrent nettement I'identitk des acides IIa et IIb (acide P-sulfoacrylique-trans) . L'acide P-sulfoacrylique-cis ( I ) est phis fort.

Page 6: Les Deux Acides β-Sulfoacryliques

528

Les tableaux se rapportent aux trois acides sulfoacryliques suivants: I. Acide-cis provenant de I'acide 0-chloracrylique-trans.

IIa. ,, -trans ,, ,. .. -cis. IIb. ,. ., ,, ,, propiolique.

x. IF

1. 0 0.800 1.054 I .207 1.387 1.986 2.270 2.344 2.649 2.972 3.194 3.456

PH 2.30 2.35 2.37 2.38 2.42 2.54 2.63 2.67 2.75 2.95 3.10 3.17

E

383 385.5 387 387.5 390 397 402.3 404.7 409.5 421.5 429.5 439

dE dx 3.1 5.9 2.0

13.9 11.7 18.7 32.4 15.7 37.1 36.0 36.3 37.7

-.

Ha. 0 0.76 1 1.128 1.356 1.560 1.772 2.1 14 2.272 2.4 10 2.758

2.37 2.41 2.44 2.47 2.51 2.59 2.72 2.89 3.02 3.21

387 389.5 390.5 392.5 395 400 408.5 417.5 425 435.5

3.3 2.7 8.8

12.3 23.6 24.9 57.0 54.3 30.2 28.6

. o 0.766 1.203 1.390 1.592 1.788 2.152 2.265 2.347 2.499 2.997 3.191

2.36 2.90 2.44 2.47 2.51 2.56 2.70 2.87 2.99 3.09 3.33 3.45

386 389 390.5 393 395 398.5 406 417 424 428.5 442.5 449

3.9 3.4

13.4 9.9

17.9 20.6 97.3 85.4 29.6 28.1 33.5 35.8

x. 103

3.660 3.867 4.236 4.443 4.495 4.545 4.569 4.596 4.625 4.652 4.675 4.703

3.143 3.539 3.720 4.346 4.550 4.576 4.60 1 4.628 4.655 4.680

_-

3.498 3.685 4.930 4.233 4.440 4.519 4.569 4.593 4 620 4.646 4.670

PH 3.40 3.62 3.99 4.47 4.69 5.01 5.26 5.84 6.65 7.27 7.52 7.67

3.40 3.66 3.83 4.53 5.34 5.68 6.18 7.2 1 7.64 7.09

3.64 3.78 3.99 4.34 4.81 5.16 5.70 6.25 7.10 7.55 7.78

E 446.7 458.5 479.5 507.5 52 1 540 554 587 634 669.5 683.5 692

446.5 461 470.5 51 1 558.5 578 606.5 666 690.5 711.5

dE dx 57.0 56.9

-

135 260 380 583

1222 1621 1315 652 125

__

36.6 52.5 64.7

233 750

1140 2204 907 840

460 468 479.5 500 528 549 579 61 1 660 685 669

42.8 46.9 67.7

135 266 600

1333 1815 962 538

Sets de l'acide B-sulfoacrylique-trans. On a prCpare encore les sels potassique et thalleux de l'acide @-sulfoacrylique. 11s sont peu caracteristiques.

Le frans-S-suIfoacrylafe potassique se prCsente sous forme de petits cristaux luisants, t r b solubles dans l'eau et renfermant une molkule d'eau de cristallisation.

Substance 0.5122 g; perte a 175" 0.0362 g ,, ,,

0.2101 g; Bas04 0.2017 g 0.2152 g; &so4 0.1525 g

Trouve: H20 7.07; S 13.19; K 31.80 C3HaOsSKz. Hz0 (246.23). Calcule: ,, 7.31; ,, 13.02; ,, 31.75

Page 7: Les Deux Acides β-Sulfoacryliques

529

2 __.___ 1 -

0 1 2 f Acide O-sulfoacrvliaue-cis.

3 ~ _ _ cc NaO

, . 11. Acide 0-sulfoacrylique-trans ( a provenant de I‘acide 0-chloracrylique-cis, b de

I‘acide propiolique) .

Le frans-P-sulfoacrylafe fhalleux donne une poudre cristalline anhydre tr6s soluble dans l’eau.

Substance 0.2438 et 0.2465 g; TI1 0.2879 et 0.2916 g

C3H205STIz (558 .86). Calcule: ,, 73.15. Trouvc: TI 72.85, 72.98

6. a.

Hydrogenation des acides fl-sulfoacryliques cis et trans.

Une solution de 3.77 g (0.01 mol.) du p-sulfoacrylate-cis de baryum dans 50 cm3 d’acide acetique et 50 cm3 d’eau, additionnee d’un gramme de platine finement divid est soumise 2 l’hydrogknation selon Willstatter. A p r b deux heures la solution, qu’on agite continuellement, a absorb6 235 cm3 d’hydroghe ( quantite theorique 224 cm3). La solution ne r6duit plus le permanganate de potassium. Apr& distillation des dissolvants dans le vide, le sel residue1 est dissous dans l’eau et extrait a 1’Cther pour eliminer le reste d’acide

Page 8: Les Deux Acides β-Sulfoacryliques

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acetique. Le sel barytique est transforme en sel de strychnine par I’intermediaire de I’acide libre. Le sel de strychnine, recristallisk 4 fois dans l’eau, est decompose par de la baryte; la solution du sel barytique, filtree et extraite au chloroforme, ne presente pas de rotation optique. Ainsi on n’a pas affaire l’a-sulfopropionate de strychnine, dont le dedoublement optique est facile. L’acide (3-sulfopropionique. doiit il n’existe pas d’isomeres optiques, s’est donc f o r d par hydrogenation.

L’analyse prouve la purete du P-sulfopropionafe baryfique, qui cristallise avec 5 molecules d’eau 3 ) . La-sulfopropionate, par contre, fixe 1% mol. d’eau.

Substance 0.3344 g; perk a 190” 0.0788 g. ,, 0.1175 et 0.1425 g; BaSOs 0.0718 et 0.0862 g.

Trouve: H.tO 23.56; S 8.39, 8.31. C3H405SBa. 5 Hz0 (379.53). Calcule: ,, 23.73; ,, 8.45.

b, 3 g (0.01 mol.) du p-sulfoacrylate-trans de baryum sont hydrogenes dans un melange de 65 cmS d’eau et de 35 cm3 d’acide acetique, en presence d‘un g de platine; une partie du sel ne se dissout que pendant la reaction.

En traitant le produit de la m&me maniere que dans le cas precedent. et en faisant recristalliser le sel de strychnine, nous avons obtenu enfin un sel inactif, le P-sulfopropionate de baryum.

REsumE.

1. Laction du sulfite sur l’acide a-chloracrylique donne un acide sulfoacrylique, qui par hydrogenation fournit I’acide 0-sulfo- propionique: ainsi le groupe sulfonique occupe la position-P. Le produit etant un acide plus fort que l’isomere geometrique doit Etre l’isomere- cis. Le compose que nous avons decrit sous le nom d’acide a-sulfo- acrylique ( p. 200) est donc l’acide P-sulfoacrylique-cis. L’acide s’identifie aisement & l’ktat des sels d’aniline et de baryum.

Cet acide (3-sulfoacrylique-cis se forme kgalement par l’action du sulfite sur l’acide 8-chloracrylique-trans.

L’acide P-sulfoacralique-frans s’obtient par l’action de suiiite sur I’acide P-chloracrylique-trans et encore par l’addition de bisulfite a l’acide propiolique. L’acide est caracterise par son sel barytique.

2.

3.

G r o n i n g u e, Labor. de chimie organ. de SUniversitE.

( R e p le 18 avril 1935)

3, Rosenthal. Ann. 233, 17 (1886).