Lundi 21 avril 2008

Chimie Organique

Alcènes/alcynes

RévisionRévision• Au premier cours, nous

avons vu:– Un hydrocarbure insaturé peut Un hydrocarbure insaturé peut

être un alcène, un alcyne ou être un alcène, un alcyne ou un aromatique (chap.7)un aromatique (chap.7)

• Alcènes (liens doubles isolés, cumulés ou conjugués)

• Alcynes (liens triples, pouvant aussi être conjugués)

– Nomenclature• ène, én, yne• Multiplicatif diène, triène, etc.• Plus petit indice• La chaîne la plus longue contenant

le plus grand nombre de liens multiples

• 3 noms triviaux: acétylène, éthylène et propylène

O

CH3

CH3

H3C O

Révisio• Dans la nature: terpènes

– (multiple de cinq)– (habituellement cis*)

• Gras trans = synthétiques

• Alcènes = sp2 (sauf si cumulés → sp), Alcynes = sp: – tous rigides (orbitales π)

• Conjugaison (é délocalisés)• Orbitales p parallèles• Orbitales p consécutives

– Formules de résonance [formes ↔ limites]– Énergie (7 à 10 kJ mol-1)

• Géométrie – (cis-trans)– (Z/E)

CH3 CH3 CH3

CH3

CH3

OH

CH3

CH2H3C

04000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 400 cm –1

100

Pou

rcen

tage

de

tran

smis

sion

CH

C C

C H

CYCLOHEXÈNE

0

100

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 cm –1

Pou

rcen

tage

de

tran

smis

sion

C H

– C C –

HC C – [CH 2]3 – CH 3

HEX-1-YNE

Révision

• Cyclènes– trans si huit atomes ou plus;

• Diènes – Jusqu’à 2n isomères géométriques

• Détermination de la conf. cis-trans– Propriétés physiques (Téb, Tf)

– Spectrométrie (UV-vis / IR)– Réactions chimiques

• Proportion (ccm)• Groupe fonctionnel (acide maléique

(cis) /fumarique (trans))

SynthèsesSynthèses

• Élimination d’halogènes d’un dihalogénure– Avec du zinc en chauffant

• Déshydrohalogénation– Base forte (NaOH et ∆)– Règle de Saytzev

• AlcynesAlcynes

• Déshydratation– Asséchant (acide sulfurique ou phosphorique et ∆)

Forme prédominante est

Forme prédominante est

celui dont la liaison

celui dont la liaison

double comporte le plus

double comporte le plus

grand nombre d’alkyles

grand nombre d’alkyles

SynthèsesSynthèses

• Élimination d’halogènes d’un dihalogénure

• Formation d’alcynes:

SynthèsesSynthèses

• Déshydrohalogénation

SynthèsesSynthèses

• Déshydratation

RÉACTIONSRÉACTIONS

• Nous avons vu le mécanisme d’une réaction radicalaire :– Condensation (Wurtz)– Addition (H2)– Substitution (Cl2)

• Nous verrons l’addition Électrophile E+

• Nous avons également vu la combustion des alcanes. C’est aussi vrai pour les alcènes et les alcynes (et les aromatiques)

Addition d’halogènes

• Exemple d’une bromuration

Addition d’halogènes

• Formation d’un cation complexe intermédiaire

• L’attaque du brome peut se faire sur un carbone ou l’autre → addition trans

REMARQUE: Addition d’halogènesREMARQUE: Addition d’halogènes

• Remarque: ne pas confondre avec une Chloration avec la lumière (hυ)– Il est possible de faire une chloration d’un alcène avec la

lumière mais la substitution par le chlore se fait de préférence sur le carbone adjacent car on passe par un radical conjugué:

→

• Addition sur système conjugué (p. 167)• Voyons l’hydrohalogénation

REMARQUE: Addition radicalaire REMARQUE: Addition radicalaire d’hydrohalogénuresd’hydrohalogénures

• Remarque: l’addition d’hydrohalogénure en présence de peroxyde est radicalaire et devient ANTI Markovnikov (Hoffman)

• CH3-CH=CH2 conduit à CH3CH2CH2Br majoritairement

ProblèmesProblèmes

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